[发明专利]半胱胺和N-乙酰L-半胱氨酸共同保护的水溶性金纳米团簇荧光材料的制备方法

说明书

本发明公开一种半胱胺和N‑乙酰L‑半胱氨酸共同保护的水溶性金纳米团簇荧光材料的制备方法，以半胱胺和N‑乙酰‑L‑半胱氨酸共同作为还原剂和保护剂一步合成金纳米团簇荧光材料。本发明是一种新型金纳米团簇荧光材料的制备方法，具有制备快速、简单、环保、量子产率高等优点。所合成的金纳米团簇显示出强烈的橙红色荧光（最大发射波长590 nm），荧光寿命（144 ns），具有较高的稳定性，斯托克斯位移大（165 nm）等优点。

技术领域

本发明涉及半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸保护的水溶性金纳米团簇荧光材料的制备方法，属于纳米技术领域。

背景技术

近年来，荧光金属纳米团簇，尤其是金纳米团簇（gold nanoclusters，AuNCs），作为一种新型的荧光纳米材料备受关注。金纳米团簇是指在一定的分子层保护下，由几个到几百个金原子组成的相对稳定的分子级聚集体。由于其尺寸接近于电子的费米波长（约0.5nm），连续的能态性质分裂为离散的能态，并出现类似分子的尺寸依赖效应。金纳米团簇材料用作荧光探针具有光物理性质好、比表面积大、表面易于修饰以及荧光性质可调等优点，因此在生物监测、生物标记、药物传递上有着广泛的应用前景。

到目前为止，硫醇、膦、树枝状大分子、氨基酸、多肽和蛋白质等已经被报道可用于金纳米团簇的合成。其中，硫醇是最为常用的配体分子。硫醇可通过其分子结构中的巯基与金原子发生强烈相互作用，所得产物稳定性高且性质优良。硫醇保护的金纳米团簇的水溶性大小与表面硫醇分子所含基团密切相关。通常情况下，硫醇分子末端需含有羧基和氨基能够对金核起到良好的稳定作用。因此，可用于制备水溶性金纳米团簇的硫醇配体分子十分有限，这大大限制了其在相关领域的应用。

金纳米团簇荧光材料的合成路线主要分为“自下而上”（bottom-up）和“自上而下”（top-down）两种类型。对于“自下而上”的合成方法，金离子（Au³⁺或Au⁺）直接被还原为金原子，而后聚集形成一定的团簇。与此相反，对于“自上而下”的合成方法，金纳米团簇是通过使用适当的稳定剂蚀刻较大的金纳米粒子表面的原子而产生。近几十年来，国内外的研究者们对金纳米团簇的合成方法做出了很大的改进，提出了多种不同的方法制备水溶性好的金纳米团簇，荧光量子产率相较于之前也大大提高（10⁻³-10⁻¹），研究者们利用模板法、单分子层保护法或配体蚀刻法，通过选择合适的保护剂或模板分子制备出了高量子产率、水溶性好、发光颜色可调的金纳米团簇。

本发明以半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸为还原剂和保护剂一步合成金纳米团簇荧光材料。所得材料水溶性良好，发光性质优良。

发明内容

本发明的目的是提供一种以半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸同时作为还原剂和保护剂一步合成金纳米团簇荧光材料的方法。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸共同保护的金纳米团簇荧光材料制备方法，其特征是包括如下步骤：将0.75 mL半胱胺和0.25 mL N-乙酰-L-半胱氨酸预先混合，加入8 mL超纯水混匀，随后加入1 mL氯金酸，置于90℃水浴中孵育反应，取出离心去除大颗粒的纳米粒子，用截留分子量为3500的透析袋，在双蒸水中透析24 h，得到纯化后的半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸共同保护的金纳米团簇溶液，将金纳米团簇荧光材料水溶液冷冻干燥后可得到金纳米团簇荧光材料粉末。

所述的一种半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸共同保护的金纳米团簇荧光材料制备方法，其特征是以半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸共同作为保护剂和还原剂控制金纳米团簇的形成。

所述的一种半胱胺和N-乙酰-L-半胱氨酸共同保护的金纳米团簇荧光材料制备方法，其特征是所用的半胱胺、N-乙酰-L-半胱氨酸和氯金酸溶液的浓度分别为30 mmol/L、30mmol/L和20 mmol/L，反应时间为1.5 h。