[发明专利]一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体及其制备方法

权利要求书

1.一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体，其特征在于，该芳香二胺单体的结构式如下：

其中R₁、R₂各自为-H、-CF₃、-OCH₃或烷基中的一种。

2.如权利要求1所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，该方法包括：

(1)将双酚A与强质子酸在室温下搅拌，倒入大量冷水中，搅拌反应得到淡橙色粘性固体，经多次水洗、过滤、干燥制得中间体，将中间体加入强羧酸中10～100℃反应2～48h后，旋蒸除去强羧酸制得粗产物，经重结晶得到茚满双酚；

(2)氮气保护下，将得到的茚满双酚和化合物1混合，加入溶剂搅拌溶解，再加入无水碳酸盐，60～180℃下反应4～18h，反应结束后倒入大量水中制得粗产物，经过抽滤、洗涤、干燥后，重结晶得到二硝基化合物；

(3)氮气保护下，将得到的二硝基化合物、Pd/C溶解好后加入高压釜中，N₂置换3次，然后在H₂压力为1～3MPa的条件下40～100℃反应2～18h，过滤除去Pd/C后，滤液加入水中得到白色絮状物，经过滤、干燥、重结晶后得到二胺单体。

3.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述双酚A与强质子酸的质量比在1：5～1：10，优选为1：6，强质子酸选自HCl、HNO₃、H₂SO₄、H₃PO₄中的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述强羧酸选自甲酸、羧酸、丙酸或三氟乙酸中的一种或几种，所述中间体和强羧酸质量比为1:2～1:12。

5.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述重结晶采用的溶剂为卤代烷烃，选自C1～C4卤代烷烃中的一氯甲烷，二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1，1- 二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、2-氯丙烷或1-氯丁烷的一种。

6.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述化合物1结构如下

其中R₁、R₂各自为-H、-CF₃、-OCH₃或烷基，R₃为-F、-Cl、-Br或-I。

7.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述茚满双酚和化合物1的摩尔比为1:2.0～1:4.0，茚满双酚和无水碳酸盐摩尔比为1:2.0～1:4.0，所述无水碳酸盐为无水碳酸钠、无水碳酸钾或无水碳酸氢钠中的一种或几种。

8.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述重结晶采用的溶剂为醇体系或者DMAc/醇体系，醇选自甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、1,2-丙二醇、正丁醇，2-丁醇或1,3-丁二醇中的一种或几种。

9.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述Pd/C加入量为二硝基化合物质量的5％～40％。

10.根据权利要求2所述的一种含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述重结晶采用的溶剂为醇/水体系，醇选自甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种。