[发明专利]一种共价有机骨架及其复合材料、制备方法与应用

权利要求书

1.共价有机骨架复合材料，其特征在于，重复单元如式Ⅲ所示：

式Ⅲ ；

所述共价有机骨架复合材料的制备方法，步骤如下：

将含有式Ⅱ所示重复单元的共价有机骨架复合材料置于反应装置中，在1bar下，向反应装置中持续通入纯度为99.999%的氢气，80℃反应4 h，冷却至室温，产物经蒸馏水和丙酮依次洗涤后，真空干燥，得到共价有机骨架复合材料；

所述式Ⅱ的结构式如下所示：

式Ⅱ；

所述干燥温度为80℃，干燥时间为12h。

2.权利要求1所述的共价有机骨架复合材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：

将含有式Ⅱ所示重复单元的共价有机骨架复合材料置于反应装置中，在1bar下，向反应装置中持续通入纯度为99.999%的氢气，80℃反应4 h，冷却至室温，产物经蒸馏水和丙酮依次洗涤后，真空干燥，得到共价有机骨架复合材料；

所述式Ⅱ的结构式如下所示：

式Ⅱ；

所述干燥温度为80℃，干燥时间为12h。

3.根据权利要求2所述的共价有机骨架复合材料的制备方法，其特征在于，含有式Ⅱ所示重复单元的共价有机骨架复合材料的制备方法，步骤如下：

步骤一、惰性气氛保护下，将Pd(OAC)₂溶于二氯甲烷中，得到澄清透明的溶液；

步骤二、惰性气氛保护下，将式Ⅰ结构的共价有机骨架置于二氯甲烷中，分散均匀，并在搅拌下，滴加步骤一得到的澄清透明的溶液，滴加完成后，室温下搅拌12h以上，减压过滤，二氯甲烷洗涤，丙酮洗涤，真空干燥，得到共价有机骨架复合材料；

以步骤一中的Pd(OAC)₂为360mg计，步骤二中的共价有机骨架为250mg；

所述共价有机骨架的重复单元如式Ⅰ所示：

式Ⅰ 。

4.根据权利要求3所述的共价有机骨架复合材料的制备方法，其特征在于，所述干燥温度为80℃，干燥时间为24h；混合溶液的滴加速度为每秒1-2滴。

5.根据权利要求3所述的共价有机骨架复合材料的制备方法，其特征在于，所述共价有机骨架的制备方法为：在惰性气氛保护下，将四胺基四苯甲烷和2，5-二羟基对苯二甲醛按照物质的量比为1:2溶于四氢呋喃中，混合均匀，搅拌下，滴加3mol/L的冰醋酸水溶液，滴加完成后，于70℃回流反应24-72h，冷却至室温，减压抽滤，用四氢呋喃洗涤后，得到的产物浸泡于四氢呋喃中12h，再次减压抽滤，得到橘红色的粉末，真空干燥，得到共价有机骨架；

以四胺基四苯甲烷为66.9mg计，3mol/L的冰醋酸水溶液的用量为1.6mL。

6.根据权利要求5所述的共价有机骨架复合材料的制备方法，其特征在于，所述干燥温度为80℃，干燥时间为24h。

7.根据权利要求5所述的共价有机骨架复合材料的制备方法，其特征在于，所述冰醋酸水溶液的滴加速度为每秒1-2滴。

8.权利要求1所述的共价有机骨架复合材料在分离氢气同位素中的应用。