[发明专利]一种三氟甲基丁烯酮类衍生物的连续制备方法

说明书

本发明公开了一种三氟甲基丁烯酮类衍生物的连续制备方法，所述连续制备方法采用下述反应式中结构(I)所示的原料1与作为原料2的三氟乙酰卤在微通道反应器中反应制备获得结构(II)所示的三氟甲基丁烯酮类衍生物：其中，R为供电子基团，且能与烯烃双键共轭；R₁、R₂独立地选自氢、C1～C20烷基、芳基或取代芳基或硅烷基；X为卤素，选自氟、氯、溴或碘。本发明具有工艺普适性好、原子经济性好、收率高、副产少、产品纯度高等优点。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别涉及一种在微通道反应器内连续制备三氟甲基丁烯酮类衍生物的方法。

背景技术

三氟甲基丁烯酮类衍生物具有较多的活性反应中心，广泛应用于制备各类含氟杂环化合物。三氟甲基丁烯酮类衍生物根据取代基的不同，具有多种不同的结构，不同结构的三氟甲基丁烯酮类衍生物在合成时，仅能采用特定的反应体系，更换反应底物，很有可能反应就无法进行。现有技术中也仅对个别化合物的合成进行了报道：

专利US2011015406A以及文献《1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯的合成》(农药,第51卷第8期,570-572)公开了采用3-二甲胺基丙烯酸乙酯与三氟乙酰氯为原料，在有机碱的催化下反应制备三氟甲基丁烯酮类衍生物，但该反应收率仅为80.1％，且产生三废。

J.Org.Chem.1995,60,3523；Fluorine Chem.2005,126,543；Synthesis2001,431等文献公开了采用三氟乙酰氯合成乙氧乙烯基三氟甲基酮，但该方法收率在80-90％，反应需要使用碱性催化剂，产生三废。

日本三井化学公开了采用光气作为酰化试剂进行三氟甲基丁烯酮类衍生物的合成：

但该方法采用的光气为剧毒气体，反应结束后需要大量氮气冲淡光气，成本较高，对环境危害较大。

上述方法只能制备一种三氟甲基丁烯酮类衍生物，换成其它底物反应适应性较差，几乎不反应，且均是使用不同的碱催化制备，有大量的三废产生。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提出了一种工艺普适性好、收率高、副产少，环境友好的三氟甲基丁烯酮类衍生物的连续制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种三氟甲基丁烯酮类衍生物的连续制备方法，采用下述反应式中结构(I)所示的原料1与作为原料2的三氟乙酰卤在微通道反应器中反应制备获得结构(II)所示的三氟甲基丁烯酮类衍生物：

其中，R为供电子基团，且能与烯烃双键共轭；R₁、R₂独立地选自氢、C1～C20烷基、芳基或取代芳基或硅烷基；X为卤素，选自氟、氯、溴或碘。作为优选，R₁、R₂独立地选自氢、C1～C8烷基；X为氯或氟。

根据上述的三氟甲基丁烯酮类衍生物的连续制备方法，优选地，所述R选自下述任一结构：

-O-Q1-S-Q2

其中，Q1、Q2、Q3、Q4独立地选自-C_nH_2n+2，-C_nH_2n，-C_nH_2n-2，-Ar，-COR‘，-COOR’，其中12≥n≥2，R’为碳数小于12的烷基。

根据上述的三氟甲基丁烯酮类衍生物的连续制备方法，优选地，所述连续制备方法包括以下步骤：