[发明专利]一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法有效

专利信息
申请号: 202010169460.2 申请日: 2020-03-11
公开(公告)号: CN111430832B 公开(公告)日: 2021-06-29
发明(设计)人: 周向阳;唐晶晶;杨娟;王辉;马亚赟;周昊宸;刘晓剑;王鹏;周进辉;周向清;周昶猷 申请(专利权)人: 中南大学;湖南烯富环保科技有限公司;湖南宸宇富基新能源科技有限公司
主分类号: H01M10/54 分类号: H01M10/54
代理公司: 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 代理人: 盛武生;魏娟
地址: 410083 湖南*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 一种 废旧 三元 锂离子电池 无需 放电 预处理 资源 回收 方法
【权利要求书】:

1.一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法,其特征在于,包括如下工序:

工序1:将废旧三元锂离子电池与干冰混合并在保护性气氛下带电破碎,随后调控体系的温度为40-60℃,压力为10-40MPa,并在该条件下固液分离,得到粗碎废旧电池颗粒和富集有废旧电解液的流体;

工序2:分离工序1流体中的二氧化碳,得到废电解液,对废电解液进行分离,得到有机溶剂和含锂导电剂;

工序3:将工序1得到的粗碎废旧电池颗粒中隔膜进行分离,得到废旧电池颗粒;

工序4:将工序3获得的废旧电池颗粒经水剥离处理,随后分离得到富集有负极活性物质的浆料和正极渣;

工序4包括如下步骤:

第1步,将工序3分离隔膜后的粗碎废旧电池颗粒和水细碎,得到由水和细颗粒组成的混合料浆,混合料浆中的颗粒物粒径为32目-120目;

第2步,将上一步所得混合料浆置于震荡分离筛中筛分,得到筛上的正极渣和富集有负极活性物质的筛下料浆;该步骤所采用震荡分离筛的筛网孔径为240目-400目;

工序5:对工序4得到的富集有负极活性物质的浆料进行处理,得到碳负极材料、导电剂和含锂废液A;

工序5包括的步骤为:

第1步,将工序4所得含负极活性物质的料浆置于震荡分离筛中震荡处理,得到筛下料浆以及筛上物,其中,震荡分离筛筛网孔径为400目-1000目;

第2步,将第1步的筛下料浆过滤,得到滤饼与含锂废液A;

滤饼按下面方式处理,得到导电剂:首先将滤饼按液固比(20-60):1加入到1-4mol/L的盐酸、硝酸或以任意比例混合的盐酸/硝酸混合酸中,在20℃-80℃下处理1-3h,然后过滤;滤饼用去离子水洗至pH值6.8-7,之后在100-120℃的烘箱中干燥2-12小时,所得产物即为导电剂;

第3步,将工序5第1步所得筛上物按液固比(20-60):1加入到1-4mol/L的盐酸、硝酸或以任意比例混合的盐酸/硝酸混合酸中,在20℃-80℃下处理1-3h,然后过滤;滤饼用去离子水洗至pH值6.8-7,之后在100-120℃的烘箱中干燥2-12小时;烘干后的物料在氩气保护下,在800-3000℃下热处理,即可得到锂离子电池用碳负极材料;

工序6:将工序4获得的正极渣经除磁、热处理、分选得到正极活性物质、集流体和含锂废液B;

工序6的步骤为:

第1步,将工序4第2步所得筛上物采用除磁处理后,将其置于400-450℃的热处理炉中进行热处理;

第2步,将上一步热处理后粉末经旋风分选,使大部分废正极粉得到富集分离,包含有铜粒、铝粒以及少量正极粉的残余粉末进入下一步;本步骤所述旋风风选搅拌速度为200-500r/min,气流速度为6-10m/s;

第3步,利用摇床技术,将上一步所得残余粉中的粒状铜集流体、粒状铝集流体与残留的废正极活性物质进行分离;

最后,将上述两步所得废正极粉与废正极活性物质合并即为正极活性材料,然后进入工序7处理,第3步所得废水即为含锂废液B进入工序8回收其中的锂;

工序7:对正极活性材料中各组分的分离,得到镍钴锰材料和含锂废液C;

工序8:将含锂废液A、含锂废液B和含锂废液C合并得含锂废液,回收其中的锂。

2.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法,其特征在于,工序1包括下述步骤:

第1步,将单体电池与干冰置于密闭破碎设备中,并向该密闭破碎 设备中通入保护性气体;随后进行破碎;

第2步,破碎后,控制密闭破碎设备中的温度和压强,并在该条件下进行固液分离,得到富集有废旧电解液的流体和粗碎废旧电池颗粒。

3.根据权利要求2所述的一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法,其特征在于,工序1的第1步中,单体电池与干冰的质量比为1:(1-10)。

4.根据权利要求2所述的一种废旧三元锂离子电池无需放电预处理的全资源回收方法,其特征在于,工序1的第1步中,废旧电池破碎后的粒度范围为1-10mm。

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