[发明专利]三（N,N-四亚甲基）磷酰胺的制备方法

说明书

三（N,N‑四亚甲基）磷酰胺的制备方法，属于含氮环的磷化物合成的技术领域，将5‑溴‑2‑[4‑(2‑羟基乙基)‑哌嗪‑1‑基]‑烟酸加入到二氯甲烷中，搅拌得到第一溶液；将1H‑苯并三唑‑1‑基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐加入到二甲胺四氢呋喃溶液中，搅拌得到第二溶液；在搅拌条件下，将第二溶液匀速加入到第一溶液中，加入时间为23‑28min，加入完毕后升温至32‑51℃，继续搅拌10‑12h，向其中再次加入二氯甲烷，静置，取有机相，减压蒸馏，控制为0.1mmHg，收集140‑142℃的馏分，得到三(N,N‑四亚甲基)磷酰胺；本发明制备方法简单、副产物少，收率高，可应用于工业化。

技术领域

本发明属于含氮环的磷化物合成的技术领域，涉及磷酰胺类的合成方法，具体涉及三(N,N-四亚甲基)磷酰胺的制备方法。

背景技术

含磷电解液添加剂主要包括二氟取代磷酸酯/亚磷酸酯系、环状磷酸酯/亚磷酸酯系列、含苯环的磷酸酯系列、含氮环的磷化物系列，这类含磷电解液添加剂能够在电极表面上形成稳定膜，可抑制正、负极与有机电解质溶液的副反应，改善电池的耐久性寿命特性和高温存储特性，抑制电池溶胀等，其中含氮环的磷化物系列中三(N,N-四亚甲基)磷酰胺的合成技术复杂，收率低，基于此，研究三(N,N-四亚甲基)磷酰胺的制备方法在电池电解液领域具备重要意义。

发明内容

本发明为解决上述问题，提出了三(N,N-四亚甲基)磷酰胺的合成方法，该方法副产物少，收率高，应用在锂离子电池电解液中，可显著改善改善电池的耐久性寿命特性和高温存储特性。

本发明所采取的具体技术方案是：三(N,N-四亚甲基)磷酰胺的制备方法，关键在于，将5-溴-2-[4-(2-羟基乙基)-哌嗪-1-基]-烟酸加入到二氯甲烷中，搅拌得到第一溶液；将1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐加入到二甲胺四氢呋喃溶液中，搅拌得到第二溶液；在搅拌条件下，将第二溶液匀速加入到第一溶液中，加入时间为23-28min，加入完毕后升温至32-51℃，继续搅拌10-12h，向其中再次加入二氯甲烷，静置，取有机相，减压蒸馏，控制为0.1mmHg，收集140-142℃的馏分，得到三(N,N-四亚甲基)磷酰胺。

进一步地，控制5-溴-2-[4-(2-羟基乙基)-哌嗪-1-基]-烟酸与1H-为苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐的摩尔比(1.5-2)：1。

进一步地，第一溶液中，1mmol5-溴-2-[4-(2-羟基乙基)-哌嗪-1-基]-烟酸加入二氯甲烷1-1.6mL。

进一步地，二甲胺四氢呋喃溶液与第一溶液中二氯甲烷的体积比为1：(1.8-2)。

进一步地，再次加入二氯甲烷的量为第一溶液中二氯甲烷体积量的0.3-0.8倍。

进一步地，静置的时间为20-40min。

本发明的有益效果是：本发明制备方法简单、副产物少，收率高，可应用于工业化。

附图说明

图1是本发明实施例1制备的三(N,N-四亚甲基)磷酰胺的1H NMR图谱。

图2是本发明实施例1制备的三(N,N-四亚甲基)磷酰胺的13C NMR图谱。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

一、具体实施例

实施例1