[发明专利]乙烷氧化脱氢催化剂及其制备方法以及乙烷氧化脱氢的方法在审
申请号: | 202010291582.9 | 申请日: | 2020-04-14 |
公开(公告)号: | CN113522343A | 公开(公告)日: | 2021-10-22 |
发明(设计)人: | 晋超;李明丰;吴玉;张荣俊;刘锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J29/04;C07C5/333;C07C11/04 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烷 氧化 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 | ||
1.一种乙烷氧化脱氢催化剂,其特征在于,包括:
载体和活性组分,其中所述载体为锰氧化物分子筛,所述活性组分包括金属M的氧化物,所述金属M选自第V族、第VI族、第VII族、第VIII族、第IB族、第IIB族金属中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的乙烷氧化脱氢催化剂,其特征在于,以所述乙烷氧化脱氢催化剂的干基重量为基准,所述载体的含量为80~99.5重量%,以金属氧化物计,所述活性组分的含量为0.5~20重量%。
3.根据权利要求1所述的乙烷氧化脱氢催化剂,其特征在于,所述锰氧化物分子筛选自水钠锰矿、布赛尔矿、水羟锰矿、锰钡矿、锰钾矿、钙锰矿中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的乙烷氧化脱氢催化剂,其特征在于,所述金属M选自铬、钴、钼、铁、镍、铜和锌中的一种或多种。
5.根据权利要求1至4中任一项的乙烷氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
将还原态锰化合物与金属M的盐溶于水,得到混合溶液;
将氧化态锰化合物与所述混合溶液混合,进行水热反应,收集沉淀物;以及
对所述沉淀物进行干燥和焙烧,得到所述乙烷氧化脱氢催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述氧化态锰化合物选自高锰酸钾、锰酸钾、高锰酸钠中的一种或几种,所述还原态锰化合物选自硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰、氯化锰中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述氧化态锰化合物、所述还原态锰化合物和所述金属M的盐的摩尔比为(0.2~3):1:(0.01-1)。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述干燥的温度为80~350℃,时间为1~24h,所述焙烧的温度为200~900℃,时间为0.5~12h。
9.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述金属M的盐选自金属M的硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐、碳酸盐中的一种或多种。
10.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,在所述水热反应之前,还包括向所述混合溶液中加入酸,调节所述混合溶液的pH值至0.2~3。
11.根据权利要求1至4中任一项的乙烷氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
使含有氧化态锰化合物和还原态锰化合物的水溶液进行水热反应,收集固体产物并进行第一干燥和第一焙烧,得到锰氧化物分子筛;
将金属M的盐负载至所述锰氧化物分子筛上,经第二干燥和第二焙烧后得到所述乙烷氧化脱氢催化剂。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述氧化态锰化合物选自高锰酸钾、锰酸钾、高锰酸钠中的一种或几种,所述还原态锰化合物选自硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰、氯化锰中的一种或多种。
13.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述氧化态锰化合物、所述还原态锰化合物和所述金属M的盐的摩尔比为(0.2~3):1:(0.01-1)。
14.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述第一干燥的温度为80~350℃,时间为1~24h,所述第一焙烧的温度为200~900℃,时间为0.5~12h。
15.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述第二干燥的温度为80~350℃,时间为1~24h,所述第二焙烧的温度为200~900℃,时间为0.5~12h。
16.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述金属M的盐选自金属M的硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐、碳酸盐中的一种或多种。
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