[发明专利]一种用于合成气直接制备低碳烯烃的钴基费托合成催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 202010451670.0 申请日: 2020-05-25
公开(公告)号: CN113713827A 公开(公告)日: 2021-11-30
发明(设计)人: 何若南;秦绍东;李加波;段雪成 申请(专利权)人: 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院
主分类号: B01J23/889 分类号: B01J23/889;B01J37/02;B01J37/03;B01J37/10;C07C1/04;C07C11/02
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 邹飞艳;刘依云
地址: 100011 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 合成气 直接 制备 烯烃 钴基费托 合成 催化剂 及其 方法
【权利要求书】:

1.一种用于合成气直接制备低碳烯烃的钴基费托合成催化剂,以重量计,以氧化物计,该催化剂包括:20%-60%的钴,5%-40%的Mn,0.1%-4%的助剂,10%-40%的载体氧化钛或/和二氧化锆,所述助剂选自碱金属、碱土金属和镧系金属中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以重量计,以氧化物计,该催化剂包括:25%-55%的钴,10%-35%的Mn,0.5%-2%的助剂,20%-40%载体氧化钛或/和二氧化锆。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,

所述碱金属选自锂、钾和钠中的一种或多种;和/或

所述碱土金属选自镁、钙、锶和钡中的一种或多种;和/或

所述镧系金属选自镧、铈、钕和钆中的一种或多种。

4.一种权利要求1-3中任意一项所述催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:

配制含有锆源和/或钛源,钴源及锰源的混合溶液,与碱源混合得到溶液,然后进行水热反应,水洗,干燥,焙烧得到固体;然后采用助剂源进行浸渍固体,干燥焙烧得到催化剂。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述碱源为尿素、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或多种。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,

水热反应的条件包括:在密闭条件下,温度为80-140℃;时间为12-48h;和/或

浸渍采用等体积浸渍。

7.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,

所述钴源为硝酸钴、硫酸钴、醋酸钴和氯化钴中的一种或多种,优选为硝酸钴和/或氯化钴;和/或

所述钛源为TiO2、氯化钛、硫酸氧钛和氧氯化钛中的一种或多种,优选为TiO2、氯化钛、氧氯化钛中的一种或多种;和/或

所述锆源为ZrO2、锆胶、硝酸氧锆和氧氯化锆中的一种或多种,优选为ZrO2、硝酸氧锆和氧氯化锆中的一种或多种;和/或

所述锰源选自硝酸锰、氯化锰、乙酸锰和硫酸锰中的一种或多种;优选为硝酸锰、氯化锰和乙酸锰中的一种或多种;和/或

所述助剂源为碱土金属源、镧系金属源和碱金属源中的一种或多种;

所述碱土金属源选自可溶性镁盐、可溶性钙盐、可溶性锶盐和可溶性钡盐中的一种或多种,优选为可溶性镁盐和/或可溶性钙盐;和/或

所述镧系金属源选自可溶性镧盐、可溶性铈盐、可溶性钕盐和可溶性钆盐中的一种或多种,优选为可溶性镧盐和/或铈盐;和/或

所述碱金属源选自锂盐、钾盐和钠盐中的一种或多种。

8.一种权利要求1-3中任意一项所述催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:

配制含有锆源和/或钛源,钴源,锰源的混合溶液,再将沉淀剂溶解得到碱液,将上述两种溶液混合进行沉淀,沉淀液经过晶化,分离,干燥,焙烧得到固体,然后采用助剂源进行浸渍固体,干燥焙烧得到催化剂。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,

沉淀的条件包括:老化温度40-90℃,pH为8.0-10.0;和/或

沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠、氨水、碳酸铵和碳酸钾中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的制备方法,其中,

所述钴源为硝酸钴、硫酸钴、醋酸钴和氯化钴中的一种或多种,优选为硝酸钴和/或氯化钴;和/或

所述钛源为TiO2、氯化钛、硫酸氧钛和氧氯化钛中的一种或多种,优选为TiO2、氯化钛、氧氯化钛中的一种或多种;和/或

所述锆源为ZrO2、锆胶、硝酸氧锆和氧氯化锆中的一种或多种,优选为ZrO2、硝酸氧锆和氧氯化锆中的一种或多种;和/或

所述锰源选自硝酸锰、氯化锰、乙酸锰和硫酸锰中的一种或多种;优选为硝酸锰、氯化锰和乙酸锰中的一种或多种;和/或

所述助剂源为碱土金属源、镧系金属源和碱金属源中的一种或多种;

所述碱土金属源选自可溶性镁盐、可溶性钙盐、可溶性锶盐和可溶性钡盐中的一种或多种,优选为可溶性镁盐和/或可溶性钙盐;和/或

所述镧系金属源选自可溶性镧盐、可溶性铈盐、可溶性钕盐和可溶性钆盐中的一种或多种,优选为可溶性镧盐和/或铈盐;和/或

所述碱金属源选自锂盐、钾盐和钠盐中的一种或多种。

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