[发明专利]以有机模板剂一步合成富铝*MRE沸石分子筛的方法

说明书

本发明涉及沸石分子筛制备领域，旨在提供一种以有机模板剂一步合成富铝*MRE沸石分子筛的方法。包括：先将硅源与去离子水、二乙基二甲基氢氧化铵水溶液混合，然后加入铝源，最后加入固体钠盐、钾盐；充分搅拌12小时后装入反应釜中；在160℃～200℃晶化反应24～168h，反应产物以去离子水洗涤后，在80℃干燥至少12h，得到富铝*MRE沸石分子筛。本发明以廉价的二乙基二甲基氢氧化铵为有机模板剂一步合成富铝*MRE沸石分子筛，晶化时间短，在实际化工生产领域具有重要意义。所得富铝*MRE沸石分子筛的硅铝比最低可达19.2，因此能够为反应提供足够的酸强度。

技术领域

本发明是关于沸石分子筛制备领域，特别涉及以有机模板剂一步合成富铝*MRE沸石分子筛的方法。

背景技术

沸石分子筛材料由于其比表面积大、酸位点丰富、微孔孔道分布均匀以及优异的热稳定性及水热稳定性等特点，在石油化工、精细化学和环境保护等领域有着广泛的应用。一维的沸石分子筛材料比如TON沸石分子筛在烷烃的加氢异构化反应中有着很好的催化效果。而直链烷烃的加氢异构化反应是炼油工艺中重要的改进之一，既可以降低油的倾点同时又能够保持油的收率以及高粘度，大大提高油品的质量。

*MRE沸石分子筛同样具有一维十元环孔道结构，但是在工业上的应用并不是很多，因为传统合成的*MRE沸石分子筛为高硅沸石分子筛，其骨架的酸性弱，不利于异构化反应的进行。

US6923949公开了一种以异质沸石分子筛为晶种导向合成了硅铝比低于150的ZSM-48沸石分子筛的方法，但是合成的硅铝比值依旧很高。US8003074公开了一种以溴化五甲基双铵与其他双季铵盐协同、同质晶种导向合成硅铝比小于100的ZSM-48沸石分子筛的方法，但是在合成体系中使用的溴化五甲双铵价格昂贵。US7482300公开了一种以氯化六甲双铵为模板剂、晶种导向合成了硅铝比低于110的ZSM-48沸石分子筛的方法，但是氯化六甲双铵的成本非常高，且毒性大。

中国专利中CN103332703B公开了一种以四甲基氢氧化铵为单一模板剂、氢氧化钾作为碱源合成硅铝比在266-1000的ZSM-48的方法，晶化时间高达6-10天。CN103803576B则公开了一种以冠醚(12-冠醚-4)为模板剂、ZSM-48为晶种合成硅铝比为30-50的ZSM-48沸石分子筛的方法，但是冠醚的价格非常昂贵且消耗多。CN110562999A公开了一种以溴化六亚甲基双铵为有机模板剂、沸石分子筛作为晶种合成硅铝比为40-100的ZSM-48的方法，但是该方法使用的溴化六亚甲基双铵的成本高。CN110342536A公开了一种以双模板剂合成硅铝比为30-600的ZSM-48沸石分子筛的方法，但是在合成体系中使用了双模板剂，增加了合成ZSM-48沸石分子筛的成本。

因此，通过选择适当的模板剂合成降低沸石分子筛的硅铝比，同时降低合成成本、减少合成时间，对于工业生产有着十分重要的意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种以有机模板剂一步合成富铝*MRE沸石分子筛的方法。

为解决上述技术问题，本发明的解决方案是：

提供一种以有机模板剂一步合成富铝*MRE沸石分子筛的方法，具体包括下述步骤：

先将硅源与去离子水、二乙基二甲基氢氧化铵水溶液混合，然后加入铝源，最后加入固体钠盐、钾盐；充分搅拌12小时后装入反应釜中；在160℃～200℃晶化反应24～168h，反应产物以去离子水洗涤后，在80℃干燥至少12h，得到富铝*MRE沸石分子筛；

其中，控制各原料的添加量满足摩尔比范围为SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O∶R∶H₂O＝30∶0.5～1.5∶1～2∶22.5～45∶1200～1800；所述M为固体钠盐或钾盐；所述R是作为有机模板剂的二乙基二甲基氢氧化铵。