[发明专利]一种硅沉积失活加氢催化剂的处理方法

说明书

本发明公开了一种含硅沉积失活加氢催化剂的处理方法，包括以下内容：（1）将含硅沉积失活加氢催化剂进行加氢处理，处理后的物料置于氟硅酸铵溶液中，在一定温度下搅拌处理一段时间，过滤、洗涤；（2）将步骤（1）得到的物料与一定量的有机胺充分接触后，进行水蒸气活化处理；（3）将步骤（2）活化处理得到的催化剂进行烧炭处理，烧炭气氛为水蒸气和空气混合气体，得到再生加氢催化剂。本发明处理方法简单，能够有效脱除催化剂上的沉积硅，恢复催化剂孔道和酸性质，再生后的加氢催化剂活性恢复率高。

技术领域

本发明涉及一种硅沉积失活加氢催化剂的处理方法，特别是一种因加工含硅石脑油而失活的加氢催化剂的处理方法。

背景技术

在当今炼油工业中，经过常规加氢处理工艺加工后的焦化石脑油是一种优良的化工原料。但焦化石脑油中含有重质原油延迟焦化加工过程带入的含硅消泡剂，含硅消泡剂中的环氧硅烷会导致加氢处理催化剂的硅沉积失活。虽然工业中采用捕硅催化剂置于加氢处理催化剂前的方式吸附处理硅烷化合物，但在长期的工业运转过程中，仍会有少量（6wt%）的硅烷渗透至加氢处理催化剂中。硅沉积于催化剂的表面，使催化剂活性下降。随着运转时间延长，硅沉积和积碳的双重影响下使整个床层催化剂活性无法满足加工需要。此类含硅沉积失活加氢催化剂，如若再生后活性无法满足要求，则做废弃或降级使用。此外，焦化石脑油中含有较多量的烯烃，在一定温度作用下易发生缩合积炭，催化剂的酸性中心表面被覆盖，导致催化剂活性下降。

CN104226378A介绍了一种裂解汽油二段加氢催化剂的再生方法，主要解决现有技术中存在的因硅沉积导致催化剂的失活无法再生的问题。通过采用两步法再生，第一步氧化烧焦，第二步碱洗的技术方案较好地解决了该问题，可用于裂解汽油二段加氢的工业生产中。

CN104226377A公开了一种失活加氢催化剂的再生方法，主要解决现有技术中存在的因硅沉积导致催化剂失活，无法再生的问题。该方法通过采用三步法再生，第一步还原，第二步氧化烧焦，第三步碱洗的技术方案较好地解决了该问题，可用于裂解汽油二段加氢的工业生产中。

如何高效地恢复硅沉积失活催化剂的活性和酸性，催化剂再生工业中需要解决的问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提出了一种硅沉积失活加氢催化剂的处理方法，本发明处理方法简单，能够有效脱除催化剂上的沉积硅，恢复催化剂孔道和酸性质，再生后的加氢催化剂活性恢复率高。

本发明提供了一种硅沉积失活加氢催化剂的处理方法，包括以下内容：

（1）将硅沉积失活加氢催化剂进行加氢处理，处理后的物料置于氟硅酸铵溶液中，在一定温度下搅拌处理一段时间，过滤、洗涤；

（2）将步骤（1）得到的物料与一定量的有机胺充分接触后，进行水蒸气活化处理；

（3）将步骤（2）活化处理得到的催化剂进行烧炭处理，烧炭气氛为水蒸气和空气混合气体，得到再生加氢催化剂。

本发明方法中，步骤（1）所述的硅沉积加氢催化剂可以为化工生产和石油炼制中沉积少量硅烷的各种加氢脱硫、加氢脱氮、加氢精制、加氢脱芳烃等工艺过程使用的催化剂，以再生的加氢催化剂重量为基准，硅沉积量以氧化物计一般为1wt%~6wt%。所述催化剂的活性金属组分通常为第VIB族和/或第VIII族金属，第VIB族金属一般为Mo和/或W，第VIII族金属一般为Co和/或Ni。催化剂一般为硅、钛、锆、硼或磷等改性氧化铝载体中的一种或多种，从而具有一定的酸中心。其中，对于含硅的新鲜加氢催化剂中的硅沉积量的测定一般方法为：采用XRF测定新鲜和再生催化剂上各种元素，将再生催化剂上的硅元素含量与新鲜催化剂上硅元素含量的差值计为硅元素沉积量。

本发明方法中，步骤（1）所述的加氢处理条件为：温度为250~500℃，优选280~450℃，压力大于0.6MPa，优选1.5~6.5MPa，气氛为H₂，反应时长1~4小时。