[发明专利]石蜡加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种石蜡加氢催化剂及其制备方法，该石蜡加氢催化剂由载体和负载于载体上的活性组分组成；载体由氧化铝组成；活性组分包括Ni和/或Mo和/或W，本发明采用具有较大孔径的双介孔氧化铝载体，改善了重油物料大分子的扩散。且本发明的石蜡加氢催化剂在处理劣质的石蜡、微晶蜡原料时，具有突出的效果。

技术领域

本发明涉及一种催化剂及其制备方法，特别涉及一种用于石蜡加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

石蜡、微晶蜡是从石油的减压馏分油或减压渣油中分离出来的一种石油产品，加工过程需经过糠醛精制、酮苯脱油脱蜡等多道工艺过程，粗石蜡中含有硫氮化合物、稠环芳烃、胶质、沥青质和金属杂质，因此必须对原料蜡进行加氢精制，以改善其颜色及光安定性、降低稠环芳烃含量，而加氢精制技术的核心就是高性能的加氢精制催化剂。

为提高石蜡产品经济效益，国内炼厂新建石蜡加氢装置，增加石蜡牌号，生产食品级石蜡。部分企业计划拓展石蜡原料，充分利用减三线、减四线等重质蜡料的加工量，增加高熔点石蜡、微晶蜡产品产量，减少粗石蜡产量，致使现有石蜡加氢装置处理量进一步增大，精制难度加大，同时为了节能降耗、降低生产成本，部分炼厂采用反序蜡为原料，停掉石蜡白土精制装置，这就导致原料蜡中含有的胶质、沥青质、金属等杂质全部在加氢反应器中脱除，对加氢催化剂性能提出了更高的要求。常规的加氢精制催化剂其催化剂平均孔径在10nm以下，石蜡原料中的劣质重质分子很难接触加氢活性中心，杂质很难有效脱除。针对这一难题，需开发具有双介孔的载体，大的介孔有利于原料深度加氢，而小的介孔则为反应产物提供多的扩散通道。通过不同介孔的匹配实现反应物料的快速扩散传质，实现深度加氢要求。

CN 100579652C介绍了一种石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用。以CrO₃-Al₂O₃为载体，以镍为主要活性金属组分。该方法制备创新点在于对氧化铝进行改性，过程简单、原料损耗小，该发明所制备的载体具有较大的比表面积，但是其可几孔径集中在7～9nm，该孔径分布不利于石蜡分子的扩散传质。

CN 100446856C公开了一种石油蜡加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂载体由氧化铝和氟组成：活性组分包括Ni元素，和选自MoO₃、WO₃中两种或任意一种的物质。通过载体改性减弱了载体与活性组分的相互作用，改善金属活性组分的分散状态及相互作用，提高活性组分的利用效率，但金属的分散还可以进一步改善。

CN 102485847B公开了一种石油蜡加氢精制的方法：加氢精制催化剂日氧化铝为载体，洁性组分为NiO和MoO₃、WO₃中的一种或两种，同时该催化剂具有双峰孔结构，该催化剂在制备过程中使用醇醚以及醇磷酸酯作为扩孔剂，该类扩孔剂加入量大且不可回收利用，推高了催化剂制备成本。

CN 102485847B公开了一种石蜡加氢精制催化剂制备方法，该催化剂氧化铝载体具有双峰孔结构，大孔孔道的孔壁具有弱的表面酸性，小孔孔道的孔壁具有相对较强的表面酸性。该发明具有制备方法简单的优点，但是该催化剂载体孔径在20～40nm的比例偏低，需通过制备方法改进进一步提高较大孔径介孔的比例。

CN102311804B公开了一种石蜡一段加氢精制方法，该技术采用还原型镍系催化剂，该类催化剂具有活性高的优点，但是耐杂质能力较弱，在处理劣质石蜡原料时容易造成催化剂中毒。

发明内容

本发明的目的是提供一种石油蜡加氢精制催化剂的制备方法，通过采用两种常见介孔模板剂，制备过程中对前躯体的PH进行摆动调变，通过双模板剂和PH摆动的综合方法，模板剂添加量少，实现双孔分布的氧化铝载体制备的低成本化，该载体制备的催化剂提高了石蜡大分子在催化剂内部的扩散传质，在处理劣质石蜡、微晶蜡原料时，有突出的效果。

本发明提供的石蜡加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：