[发明专利]一种具有持续抗菌效果的双纳米酶抗菌剂及其制备方法

权利要求书

1.一种双纳米酶抗菌剂，其特征在于：所述双纳米酶抗菌剂是在树突状介孔二氧化硅的孔道中通过两次原位还原负载金纳米酶和四氧化三铁纳米酶制备而成；负载的金纳米与四氧化三铁两种纳米酶之间产生级联反应生成羟基自由基·OH进行杀菌；其中先负载四氧化三铁纳米酶，再负载金纳米酶。

2.如权利要求1所述的双纳米酶抗菌剂，其特征在于，所述负载四氧化三铁纳米酶的步骤为：先将FeCl₂和FeCl₃的溶液加入含树突状介孔二氧化硅的NaOH溶液中，然后在N₂气氛下搅拌反应20-40min，得到树突状介孔二氧化硅中负载的四氧化三铁纳米酶。

3.如权利要求2所述的双纳米酶抗菌剂，其特征在于：所述负载四氧化三铁纳米酶的步骤为先将含0.1M FeCl₂和0.2M FeCl₃的5mL溶液与含0.1g树突状介孔二氧化硅混合后加入50mL NaOH溶液中，然后在N₂气氛下搅拌反应30min，得到树突状介孔二氧化硅中负载的四氧化三铁纳米酶。

4.如权利要求1-3任一项所述的双纳米酶抗菌剂，其特征在于，所述负载金纳米酶的步骤为：将HAuCl₄溶液与树突状介孔二氧化硅中负载的四氧化三铁纳米酶混合，在400-800rpm下搅拌10-15h，然后将上述溶液与聚乙烯吡咯烷酮在N₂气氛下混合，除去设备中的O₂，将NaBH₄加入到溶液中，反应10-30min，得到双纳米酶抗菌剂。

5.如权利要求4所述的双纳米酶抗菌剂，其特征在于：所述负载金纳米酶的步骤为将1.25x10^-4M的HAuCl₄与20mg树突状介孔二氧化硅中负载的四氧化三铁纳米酶混合，在500rpm下搅拌12h，然后将上述溶液与聚乙烯吡咯烷酮在N₂气氛下混合，除去设备中的O₂；将NaBH₄加入到溶液中，反应20min，得到双纳米酶抗菌剂。

6.如权利要求5所述的双纳米酶抗菌剂，其特征在于，所述NaBH₄用量为NaBH4:Au＝5:1，以质量比计。

7.如权利要求1或2所述的双纳米酶抗菌剂，其特征在于，所述树突状介孔二氧化硅的制备步骤为：将三乙醇胺溶于水中，加入十六烷基三甲基溴化铵和水杨酸作为模板，将正硅酸四乙酯加入上述溶液中，反应10-152h，收集产物，用乙醇洗涤，去除残留的反应物；然后用HCl和CH3CH2OHCH3OH提取洗涤后的产品，干燥即得树突状介孔二氧化硅。

8.如权利要求7所述的双纳米酶抗菌剂，其特征在于所述树突状介孔二氧化硅的制备步骤为：将0.068g三乙醇胺溶于水中，在80℃下搅拌0.5h，加入380mg十六烷基三甲基溴化铵和168mg水杨酸作为模板，继续搅拌1h；将24ml正硅酸四乙酯加入上述溶液中，保持300rmp搅拌反应10-152h，收集产物，用乙醇洗涤，去除残留的反应物；然后用HCl和CH3CH2OHCH3OH提取洗涤后的产品，干燥即得树突状介孔二氧化硅。

9.一种双纳米酶抗菌剂的制备方法，采用如下步骤：

(1)树突状介孔二氧化硅的制备

将0.068g三乙醇胺溶于水中，在80℃下搅拌0.5h，加入380mg十六烷基三甲基溴化铵和168mg水杨酸作为模板，继续搅拌1h；然后将4ml正硅酸四乙酯加入上述溶液中，并保持300rpm搅拌2h，收集产物，用乙醇洗涤，去除残留的反应物；最后用HCl和CH₃CH₂OH的混合溶液在60℃下提取洗涤后的产品至少3次，干燥即得树突状介孔二氧化硅；

(2)负载四氧化三铁纳米酶

先将含0.1M FeCl₂和0.2M FeCl₃的5mL溶液与0.1g DMSNs混合后加入50mL NaOH溶液中，然后在N₂气氛下搅拌反应30min，得到树突状介孔二氧化硅中负载的四氧化三铁纳米酶；

(3)负载金纳米酶的步骤

将1.25x10^-4M的HAuCl₄与20mg步骤(2)所制得的树突状介孔二氧化硅中负载的四氧化三铁纳米酶混合，在500rpm下搅拌12h，然后将上述溶液与聚乙烯吡咯烷酮在N₂气氛下混合，除去设备中的O₂；将NaBH₄加入到溶液中反应20min，其中NaBH₄用量为NaBH₄:Au＝5:1，以质量比计；即得双纳米酶抗菌剂。