[发明专利]香豆素-氰基吡啶衍生物在比率检测二氧化硫中的应用

权利要求书

1.一种香豆素-氰基吡啶衍生物在比率检测二氧化硫中的应用，其特征在于，所述的香豆素-氰基吡啶衍生物的结构式为：

2.如权利要求1所述的一种香豆素-氰基吡啶衍生物在比率检测二氧化硫中的应用，其特征在于，所述的香豆素-氰基吡啶衍生物通过如下步骤的方法制备得到：

(1)将4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲醛和丙二酸二乙酯在无水乙醇中混合，往混合物中缓缓加入哌啶，将混合物在80-85℃反应7-10小时后，减压除去溶剂，加入乙酸和等体积的浓盐酸，118-125℃反应7-10小时；冷却至室温后，将反应混合物倒入冰水中，其中反应混合物总体积与冰水的体积比为1:1-1.5；加入NaOH溶液将pH提高至4-6，立即形成棕色沉淀；将混合物过滤，水洗，真空干燥，得到黄棕色固体即为7-二乙氨基香豆素，其中4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲醛、丙二酸二乙酯、哌啶和乙酸的摩尔比为1：1.5-2.5：1-1.2：30-40；

(2)在0℃下，按体积比为1：1将三氯氧磷缓慢滴加到DMF中，搅拌30-50分钟，得到红色液体；将7-二乙氨基香豆素的DMF溶液倒入红色液体中，得到猩红色悬浮液，在60-70℃加热10-13小时；反应完成后将反应混合物倒入冰水中，其中反应混合物总体积与冰水的体积比为1:6-6.5；加入NaOH溶液将pH提高至4-6，出现沉淀；将混合物过滤，水洗，真空干燥，然后在无水乙醇中重结晶，即得7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-色烯-3-甲醛；其中7-二乙氨基香豆素和三氯氧磷的摩尔比为1:3-3.5；

(3)将7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-色烯-3-甲醛和4-吡啶乙腈在无水乙醇中混合，在100-110℃反应，反应期间通过薄层色谱法(TLC)监测，待反应完成后，将反应产物冷却至室温，减压除去溶剂，所得残渣用乙醚与正己烷分别洗涤2-3次，将无水乙醇添加到获得的残余物中，在冰箱中放置过夜；之后过滤沉淀物，使用冷乙醇洗涤，并在真空下干燥，得到黑色固体即(Z)-3-(7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-铬-3-基)-2-(吡啶-4-基)丙烯腈；其中7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-色烯-3-甲醛和4-吡啶乙腈的摩尔比为1：1.4-2；

(4)将(Z)-3-(7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-铬-3-基)-2-(吡啶-4-基)丙烯腈和碘甲烷溶解在乙腈中，在82-86℃搅拌6-8小时，然后冷却至室温，减压除去溶剂，以体积比25:1的二氯甲烷和甲醇作洗脱剂经硅胶柱色谱分离，纯化即得(Z)-4-(1-氰基-2-(7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-铬-3-基)乙烯基)-1-甲基吡啶-1-阳离子(CPA-I)，其中(Z)-3-(7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-铬-3-基)-2-(吡啶-4-基)丙烯腈和碘甲烷的摩尔比为1：9-11；

或者，

将(Z)-3-(7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-铬-3-基)-2-(吡啶-4-基)丙烯腈和碘壬烷溶解在乙腈中，在82-86℃搅拌6-8小时，然后冷却至室温，减压除去溶剂，以体积比25:1的二氯甲烷和甲醇作洗脱剂经硅胶柱色谱分离，纯化即得(Z)-4-(1-氰基-2-(7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-铬-3-基)乙烯基)-1-壬基吡啶-1-阳离子(CPA-II)，其中(Z)-3-(7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-铬-3-基)-2-(吡啶-4-基)丙烯腈和碘壬烷的摩尔比为1：9-11。

3.如权利要求2所述的香豆素-氰基吡啶衍生物在比率检测二氧化硫中的应用，其特征在于，所述的步骤(1)中4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲醛、丙二酸二乙酯、哌啶和乙酸的摩尔比为1：2：1：35。

4.如权利要求2所述的香豆素-氰基吡啶衍生物在比率检测二氧化硫中的应用，其特征在于，所述的步骤(2)中7-二乙氨基香豆素和三氯氧磷的摩尔比为1：3.2。

5.如权利要求2所述的香豆素-氰基吡啶衍生物在比率检测二氧化硫中的应用，其特征在于，所述的步骤(3)中7-(二乙氨基)-2-氧代-2H-色烯-3-甲醛和4-吡啶乙腈的摩尔比为1：1.5。