[发明专利]一种氢化柠檬醛制备高纯度橙花醇和香叶醛的方法

说明书

本发明公开了一种氢化柠檬醛制备高纯度橙花醇和香叶醛的方法，涉及一种新型催化剂，实现选择性反应主要生成单一产物的目的，橙花醇和香叶醛沸点相差很大，后续可以通过简单的蒸馏分离出高纯度的橙花醇，同时得到高纯度的香叶醛。本发明的方法既提高了柠檬醛的利用率，也降低了后续产品的分离难度，简化了工艺操作流程，橙花醇和香叶醛的收率达到98％以上。

技术领域

本发明涉及氢化柠檬醛技术领域，特别是涉及一种氢化柠檬醛制橙花醇同时得到香叶醛的方法。

背景技术

橙花醇(化学名称为顺式-3，7-二甲基-辛二烯-1-醇)和香叶醇(化学名称为反式-3,7-二甲基-辛二烯-1-醇)是两种名贵的香料，橙花醇主要是用来配制草莓、树莓和柑橘等水果型香精；而香叶醇是玫瑰系列香精的主剂，也是各种花香香精中不可缺少的调香原料。

柠檬醛中，橙花醛与香叶醛之间可以很容易的发生相互转化，从而导致获得单一组分变得十分困难。在工业化生产中，以精馏的方法对底物进行提纯是一种被普遍采用的方法，但由于橙花醛与香叶醛之间的相互转化、柠檬醛异构以及相互聚合等反应的存在，使得该分离过程变得十分困难，关于柠檬醛中高度提纯某一组分的方法也鲜有报道。

目前香料市场对橙花醇和香叶醇产品的需求具有多样性的特点，橙花醇的需求量比香叶醇的需求量要高，同时，香料市场存在一定的复杂性，且不同香料的价格也受市场影响而存在一定波动。但是在已知的现有技术中，制备橙花醇或者香叶醇的工艺中无法从柠檬醛中一步制备得到。一般都要经过两步得到，并且得到的产品纯度不高，工艺复杂，应变市场能力差。

专利CN101747152以负载铂的氧化铁为催化剂，将柠檬醛选择性加氢合成橙花醇和香叶醇。当柠檬醛转化率为14.2％时，香叶醇和橙花醇的总选择性为58.9％。

专利US4100180描述了不饱和醛在PtO/Zn/Fe催化剂作用下加氢得到不饱和醇的间歇方法，当柠檬醛转化率达到70％时，香叶醇和橙花醇的总选择性为85.5％。

CN02155367.X描述了涉及碳负载的搀杂铁的钌催化剂的制备方法及其在选择性液相氢化柠檬醛以生成香叶醇或橙花醇中的用途。当柠檬醛转化率为95.61％时，橙花醇和香叶醇的总选择性为95.22％。尽管该工艺具有较高的目标产品收率，但并无法一次性得到高纯度的单一产物，更没有针对目前香料市场对橙花醇和香叶醇单一产品的需求提出解决方案

现有技术的方法均无法一次性得到单一产物，加氢同时得到的香叶醇和橙花醇后续分离困难，并且存在产品选择性较差，柠檬醛利用率低，工艺复杂，经济效益较差等缺点。因此仍旧需要一种新的方法，提高产品选择性，并且能一次性得到单一的醇产物。

发明内容

本发明的目的在于，针对现有生产技术中无法从柠檬醛加氢得到单一的高纯橙花醇,并且选择性差，柠檬醛利用率低，工艺复杂，经济效益较差等诸多问题，开发一种以柠檬醛为原料，通过加氢反应制备得到高纯度橙花醇，同时获得高纯度香叶醛的方法。本发明具有工艺简单，选择性高，经济价值高的优点。

为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种氢化柠檬醛制备高纯度橙花醇和香叶醛的方法，包括采用一种新型过渡金属复合催化剂，选择性地将柠檬醛中的橙花醛催化加氢反应得到橙花醇，而香叶醛不发生催化反应，以及反应产物经精馏分离得到高纯度橙花醇和香叶醛的步骤；其中，所述的新型过渡金属复合催化剂包括过渡金属化合物和具有螺二氢茚骨架的手性螺环双噁唑啉配体。

在一个具体的实施方案中，所述具有螺二氢茚骨架的手性螺环双噁唑啉配体的结构通式如下：

其中，R₁、R₂相同或不同，分别独立地选自氢原子、C₁-C₃的烷基、芳基，优选苯基或异丙基。