[发明专利]一种含Ti杂原子分子筛的改性方法

权利要求书

1.一种含Ti杂原子分子筛的改性方法，其特征在于包括：将氯硅烷、含Ti杂原子分子筛、溶剂混合接触，去除溶剂后将所得固体在60-200℃条件下处理1-24h；所述的含Ti杂原子分子筛的R₁₁₂₁/R₈₀₀为0.01-2，其中R₁₁₂₁为所述含Ti杂原子分子筛的紫外-拉曼光谱中1121cm^-1附近处的最大吸收峰强度，R₈₀₀为所述含Ti杂原子分子筛的紫外-拉曼光谱中800cm^-1附近处的最大吸收峰强度；所述含Ti杂原子分子筛的I₂₁₇₅/I₂₁₈₇为0.5以上，其中I₂₁₇₅为所述含Ti杂原子分子筛的CO探针原位红外光谱中2175cm^-1附近处的最大吸收峰强度，I₂₁₈₇为所述含Ti杂原子分子筛的CO探针原位红外光谱中2187cm^-1附近处的最大吸收峰强度。

2.按照权利要求1所述的改性方法，其中，所述的含Ti杂原子分子筛，包含氧化钛团簇，其中粒径为1-10nm的氧化钛团簇的数量占所述氧化钛团簇的总数的比例为50％以上。

3.按照权利要求2所述的改性方法，其中，所述的粒径为1-10nm的氧化钛团簇的数量占所述氧化钛团簇的总数的比例为60％以上。

4.按照权利要求3所述的改性方法，其中，所述的粒径为1-10nm的氧化钛团簇的数量占所述氧化钛团簇的总数的比例为80％以上。

5.按照权利要求1所述的改性方法，其中，所述的含Ti杂原子分子筛选自MFI结构、MEL结构、MOR结构、BEA结构、MWW结构、IMF结构、CON结构、TUN结构、FAU结构和EWT结构分子筛中的一种或多种。

6.按照权利要求5所述的改性方法，其中，所述的含Ti杂原子分子筛选自MFI结构、BEA结构、CON结构和EWT结构分子筛中的一种或几种。

7.按照权利要求1所述的改性方法，其中，所述的含Ti杂原子分子筛是经如下步骤制备得到的：

a、将有机钛盐、配体化合物和溶剂混合，得到钛源；

其中，所述配体化合物为脂肪醇、羧酸、脂肪胺、芳香胺、醇胺、吡啶及其衍生物、羟基羧酸或酰胺，或者为它们中的两者或三者的组合；并且/或者，所述配体化合物为具有烯醇结构的β-二酮、β-羰基酯或α-羟基酮，或者为它们中的两者或三者的组合；

b、将步骤a得到的所述钛源与具有骨架羟基空位的分子筛进行接触，得到混合物，去除所述混合物中的溶剂得到固体产物，使所述固体产物进行干燥、焙烧，得到含钛分子筛，其中，所述具有骨架羟基空位的分子筛的红外羟基光谱在3550cm^-1附近处有特征峰。

8.按照权利要求1所述的改性方法，其中，所述的氯硅烷含有1-2个烷基和/或芳基官能团。

9.按照权利要求8所述的改性方法，其中，所述的烷基和/或芳基官能团选自甲基、乙基、正丙基、苯基中的一种或几种。

10.按照权利要求1所述的改性方法，其中，所述的溶剂为非质子溶剂。

11.按照权利要求10所述的改性方法，其中，所述的非质子溶剂选自正己烷、环己烷、正庚烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、氯丁烷、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯中的一种或多种。

12.按照权利要求1所述的改性方法，其中，所述的氯硅烷、含Ti杂原子分子筛：溶剂是以1：(2-40)：(4-1000)的摩尔配比接触，所述的摩尔配比中，氯硅烷以硅计，所述的含Ti杂原子分子筛以SiO₂计。