[发明专利]一种含Ti杂原子分子筛的改性方法

说明书

本发明公开了一种含Ti杂原子分子筛的改性方法，其特征在于包括：将氯硅烷、含Ti杂原子分子筛、溶剂混合接触，去除溶剂后将所得固体在60‑200℃条件下处理1‑24h；所述的含Ti杂原子分子筛的Rsubgt;1121/subgt;/Rsubgt;800/subgt;为0.01‑2、Isubgt;2175/subgt;/Isubgt;2187/subgt;为0.5以上。该方法可有效的改善分子筛疏水性。

技术领域

本发明是关于分子筛的改性方法，更具体的说是关于一种含Ti杂原子分子筛的改性方法。

背景技术

含Ti杂原子分子筛是指骨架含有孤立四配位钛的杂原子分子筛，其具有优异的催化烃类选择性氧化性能，特别是在以过氧化氢为氧化剂的反应中，表现出反应条件温和、原子利用率高、过程环境友好无污染等诸多优点，具有极大的工业应用前景。

含Ti杂原子分子筛，特别是采用后合成方法制备得到的分子筛，其内部有大量的硅羟基缺陷，亲水性较强，当以过氧化氢水溶液为氧化剂进行反应时，极易吸附水分子，在孔道内形成亲水性环境，阻碍了有机物反应分子的吸附扩散和反应，严重影响分子筛的催化性能。

硅烷化改性是提高分子筛疏水性常用的一种方法，研究者有较多报道。

中国专利申请200810043496.6公开了一种TS-1分子筛硅烷化的方法。分子筛母体在氮气氛中，50-300℃条件下通入硅烷化试剂反应一段时间，即得硅烷化处理的分子筛。李学峰等采用气相法对Ti-HMS分子筛进行硅烷化改性(李学峰，高焕新，金国杰，et al.Ti-HMS分子筛的合成和气相硅烷化％Synthesis and Vapor-Phase Sialylation of Ti-HMSMolecular Sieve[J].石油化工，036(005)：441-446.)，得到了高疏水性的改性分子筛；但是气相硅烷化法反应条件苛刻且操作复杂，不适合规模化方法生产。

CN104477933 A报道了一种分子筛液相硅烷化的方法，该方法以经过酸碱交替处理后的分子筛为母体，使其与促进剂及溶解于有机溶剂的硅烷化试剂在一定条件下混合反应。该方法对分子筛孔道结构影响不大，硅烷化程度高；但该方法必须使用有机酸或有机碱作促进剂来中和反应生成的盐酸或氨气，中和反应所生成的盐也会给体系引入新的杂质，带来分离的问题。

综上，含Ti杂原子分子筛的硅烷化存在着反应条件苛刻，操作复杂等诸多缺点。

发明内容

本发明的目的是提供一种针对有别于现有技术的含Ti杂原子分子筛的改性方法，该方法简单易行，重复性好，可有效改善含Ti杂原子分子筛的亲油性，提高其催化环氧化性能。

为实现上述目的，本发明提供的含Ti杂原子分子筛的改性方法，其特征在于包括：将氯硅烷、含Ti杂原子分子筛、溶剂混合接触，去除溶剂后将所得固体在60-200℃条件下处理1-24h；所述的含Ti杂原子分子筛的R₁₁₂₁/R₈₀₀为0.01-2，其中R₁₁₂₁为所述含Ti杂原子分子筛的紫外-拉曼光谱中1121cm^-1附近处的最大吸收峰强度，R₈₀₀为所述含Ti杂原子分子筛的紫外-拉曼光谱中800cm^-1附近处的最大吸收峰强度；所述含Ti杂原子分子筛的I₂₁₇₅/I₂₁₈₇为0.5以上，其中I₂₁₇₅为所述含Ti杂原子分子筛的CO探针原位红外光谱中2175cm^-1附近处的最大吸收峰强度，I₂₁₈₇为所述含Ti杂原子分子筛的CO探针原位红外光谱中2187cm^-1附近处的最大吸收峰强度。

本发明中，所述的氯硅烷分子具有如式(1)所示的结构：