[发明专利]一种氢甲酰化反应催化剂组合物及其应用

说明书

本发明提供了一种氢甲酰化反应催化剂组合物及其应用。所述催化剂组合物包括催化剂活性组分、助剂A、助剂B和溶剂，其中催化剂活性组分为铑，助剂A为含膦配体，具有通式结构P(M₁)x(M₂)y，其中M₁为苯基，M₂为环己基，x和y的取值范围为x≥0，y≥1，且x+y＝3，助剂B为对氯苯甲酰肼。所述催化剂组合物用于丙烯氢甲酰化制备醛，在保证高反应活性的同时，获得大的正异比调整范围，可实现在丙烯氢甲酰化反应生产醛的过程中产物的低正异比，以及提高在低正异比工况下保持催化剂的活性和稳定性。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种氢甲酰化反应催化剂组合物及其应用。

背景技术

异丁醛来自于丙烯氢甲酰化反应副产物，前期受到的工业重视程度较低。随着新戊二醇等行业的蓬勃发展，异丁醛作为新戊二醇的合成原料越来越受到重视，市场缺口也逐渐增大。如何获取高质量、低成本的异丁醛原料成为制约下游新戊二醇行业发展的关键因素。

近年来烯烃羰基合成铑催化剂的开发主要集中在开发新型高效膦配体，提高铑催化剂性能，减少贵金属铑催化剂和膦配体用量以及便于分离的非均相体系催化剂。在如何调整氢甲酰化反应产物正构异构比例问题上，主要从催化剂优化和工艺运行参数优化两个角度开展。

专利CN200610147735.2公开了一种催化剂优化方案，通过向铑/三苯基膦催化剂体系中添加双亚磷酸酯，可以明显提高铑/三苯基膦催化剂的活性，并提高产物丁醛的正异比。

专利CN102753511A公开了一种反应参数的优化方法，即通过控制合成气分压的方式来控制正构/异构醛的比例。

专利CN102826976A公开了一种调节丙烯催化制备丁醛产物正异比的方法，主要是通过调整合成气与丙烯的进料比，从而改变CO与对应丙烯的过量百分率，实现产物正异比在5-12范围内可调。

专利CN102741209A公开了一种反应参数的优化方法，即通过控制烯烃分压的方式来控制正构/异构醛的比例。

鉴于现有技术中缺少能够降低丙烯氢甲酰化反应产物正构/异构比例的催化体系，需要开发一种此类催化体系，在保证贵金属活性中心的基础上实现正异比的灵活调节。

发明内容

本发明提供一种氢甲酰化反应催化剂组合物。所述催化剂组合物能够显著降低烯烃氢甲酰化反应制备醛产物中正构/异构比例，从而实现丙烯氢甲酰化反应生产醛的过程中产物的低正异比，以及提高在低正异比工况下催化剂选择性和稳定性。

为达到以上发明目的，本发明采用以下技术方案：

一种氢甲酰化反应催化剂组合物，所述组合物包含催化剂活性组分、助剂A、助剂B和溶剂；

其中，所述催化剂活性组分为铑；

其中，所述助剂A为含膦配体，具有如下通式结构：

P(M₁)x(M₂)y

所述M₁为苯基，M₂为环己基，x≥0的整数，y≥1的整数，且x+y＝3；

其中，所述助剂B为对氯苯甲酰肼。