[发明专利]一种无粘结剂ETS-4型分子筛颗粒及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种无粘结剂ETS-4型分子筛颗粒的制备方法，其特征在于：包括以下步骤:

（1）向溶有钛源的溶液中加入去质子化试剂，得到水相，在水相上部依次加入表面活性剂水溶液和油相，形成含油相、表面活性剂相和水相的三相溶液体系；

（2）将胶凝剂与硅溶胶混合均匀得到硅凝胶混合物，将硅凝胶混合物向步骤（1）中的溶液体系中滴加，使得硅凝胶混合物在油相中收缩成球形，穿过油相和表面活性剂相，到达水相，得到硅凝胶前驱体；

（3）将油相与表面活性剂相抽出，将硅凝胶前驱体与水相陈化后晶化，即得无粘结剂ETS-4型分子筛颗粒；

所述油相、水相和表面活性剂相的体积比为：8-10:20-25:4-5；

所述去质子化试剂为卤素元素的碱金属或碱土金属化合物；

所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠饱和水溶液；

步骤（3）所述陈化的温度为10-70℃，陈化的时间为1-80h，所述晶化的温度为80-300℃，晶化的时间为1-20h。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述三相溶液体系自上而下依次为油相、表面活性剂相和水相。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述油相包括馏程在70-200℃范围内的烃类化合物的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述溶有钛源的溶液是指溶解有可溶性钛盐、钛酸盐或有机钛的水溶液。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述硅溶胶为均匀分散的二氧化硅纳米颗粒水溶液或碱金属/碱土金属的可溶性硅酸盐。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：还包括以下步骤：（4）离子交换：将步骤（3）得到的无粘结剂ETS-4型分子筛颗粒进行离子交换，即得改性的无粘结剂ETS-4型分子筛颗粒。

7.如权利要求1-6任一项所述的制备方法制备的无粘结剂ETS-4型分子筛颗粒。

8.如权利要求7所述的无粘结剂ETS-4型分子筛颗粒在吸附、分离、离子交换以及催化中的应用。