[发明专利]一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料的制备方法，其特征在于，所述金属卟啉锆基MOFs材料孔隙中装载有硼酸；

具体制备步骤如下：

(1)制备金属卟啉锆基MOFs材料：将Fe-TCPP、八水合氯化氧锆、苯甲酸固体粉末超声溶解于二甲基甲酰胺溶液中，然后将混合溶液加热至80～100℃并搅拌，反应结束并冷却后，离心得到棕色纳米颗粒，并用二甲基甲酰胺溶液将棕色纳米颗粒洗涤至少2次，即得到铁卟啉锆基MOFs材料，其中Fe-TCPP为5,10,15,20-四(4-羧基苯基)铁卟啉；

(2)制备载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料：将硼酸溶解于沸水中，然后再加入铁卟啉锆基MOFs材料在沸水中溶解并超声混合，使混合物在黑暗中回流反应20～25h，然后趁热离心处理，弃掉上清，再用沸水洗涤并离心处理至少2次，得到深棕色的载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料。

2.根据权利要求1所述的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料的制备方法，其特征在于，所述金属卟啉锆基MOFs材料粒径为180～200nm。

3.根据权利要求1所述的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料的制备方法，其特征在于，所述金属卟啉锆基MOFs材料粒径为190nm±0.2。

4.根据权利要求1所述的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中Fe-TCPP、八水合氯化氧锆、苯甲酸的质量比为1:3:28。

5.根据权利要求1所述的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中硼酸与铁卟啉锆基MOFs材料的质量比为400:1。

6.根据权利要求1所述的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中Fe-TCPP的制备方法，包括以下步骤：

(a)将对甲酰基苯甲酸甲酯、丙酸、吡咯混合，在黑暗中回流10～15h，反应结束后冷却至室温，然后过滤收集沉淀，并用去离子水洗涤至少2次，得到紫色晶体5,10,15,20-四(4-甲酯基苯基)卟啉；

(b)将步骤(a)中得到的5,10,15,20-四(4-甲酯基苯基)卟啉与四水合氯化亚铁溶解于二甲基甲酰胺中，黑暗中回流反应5～8h，反应结束后冷却至室温，然后用去离子水洗涤并过滤收集棕褐色沉淀，然后将棕褐色沉淀溶于氯仿，首先用HCl溶液洗涤至少2次，再用去离子水洗涤至少2次，将下层褐色氯仿溶液用无水硫酸钠干燥后再真空加热至50～70℃干燥2～3h，得到深棕色粉末5,10,15,20-四(4-甲酯基苯基)铁卟啉；

(c)将步骤(b)中得到的5,10,15,20-四(4-甲酯基苯基)铁卟啉加入四氢呋喃与甲醇的等体积混合液中，然后加入氢氧化钾溶液，在黑暗中反应10～13h，反应结束后，将四氢呋喃与甲醇蒸发，然后加热至50～70℃，并加入去离子水直至沉淀完全溶解，然后逐渐再加入HCl溶液直至无沉淀生成，将沉淀过滤并用去离子水反复洗涤，然后在50～70℃温度下真空干燥3～5h，得到深棕色粉末5,10,15,20-四(4-羧基苯基)铁卟啉，即Fe-TCPP。

7.根据权利要求6所述的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中对甲酰基苯甲酸甲酯与吡咯的摩尔质量比为10:1，所述步骤(b)中5,10,15,20-四(4-甲酯基苯基)卟啉与四水合氯化亚铁的质量比为1:3000，所述步骤(c)中5,10,15,20-四(4-甲酯基苯基)铁卟啉与氢氧化钾的质量比为1:3.5。

8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法制备的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料在制备抗肿瘤药物载体中的应用。

9.根据权利要求8所述的一种载有硼酸的金属卟啉锆基MOFs材料在制备抗肿瘤药物载体中的应用，其特征在于，所述应用包括作为BNCT治疗的药物载体或BNCT与光动力联合治疗的药物载体。