[发明专利]含冠醚手性邻二胺化合物与过渡金属配合物和手性联芳基化合物及其制备方法与应用在审

专利信息
申请号: 202011565081.1 申请日: 2020-12-25
公开(公告)号: CN114685461A 公开(公告)日: 2022-07-01
发明(设计)人: 范青华;罗祎迩;何艳梅 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C07D405/04 分类号: C07D405/04;C07F15/00;B01J31/22;C07C41/30;C07C45/68;C07D317/54;C07C43/20;C07C47/575;C07B37/04
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘依云;刘亭亭
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 含冠醚 手性 邻二胺 化合物 过渡 金属 配合 芳基化 及其 制备 方法 应用
【说明书】:

发明涉及不对称合成技术领域,公开了含冠醚手性邻二胺化合物与过渡金属配合物和手性联芳基化合物及其制备方法与应用,该含冠醚手性邻二胺化合物具有式(1)所示的结构。本发明提供的含冠醚手性邻二胺化合物能够作为手性配体用于过渡金属催化芳基卤代物与芳基硼酸的不对称Suzuki‑Miyaura交叉偶联反应,具有优异的催化反应活性和对映选择性。

技术领域

本发明涉及不对称合成技术领域,具体涉及含冠醚手性邻二胺化合物与过渡金属配合物和手性联芳基化合物及其制备方法与应用。

背景技术

联芳基化合物广泛存在于天然产物、药物分子中间体以及功能材料分子中,钯催化的不对称Suzuki-Miyaura反应是构筑联芳基化合物最有效最直接的方法之一。因此,发展应用于不对称Suzuki-Miyaura反应中的高效手性配体成为近年来这一领域的研究热点。

随着研究的不断深入,手性单膦配体、手性双膦配体、手性卡宾配体等被越来越多地应用于不对称Suzuki-Miyaura反应,取得了不错的效果。但是,手性含氮配体在不对称Suzuki-Miyaura反应中的报道还十分有限。

与膦配体和卡宾配体相比,手性邻二胺配体化学稳定性较高,易于大量制备,催化反应的条件也并不苛刻,且在已报道的不对称催化反应中表现出优秀的反应活性及对映选择性,因此,手性邻二胺配体近年来也受到大家的普遍关注。

2008年,Lassaletta首次将基于腙结构的手邻性二胺应用于不对称Suzuki-Miyaura反应中,获得了优异的对映选择性,揭示了手性邻二胺配体在此类反应中的巨大潜能。而手性邻二伯(仲、叔)胺配体在不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用目前仅有一例。

同时,含冠醚的手性邻二胺配体更是鲜有研究,因此,有必要提供一种新的含冠醚手性邻二胺化合物,并探索其在不对称催化,尤其是不对称Suzuki-Miyaura反应中的应用。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种含冠醚手性邻二胺化合物及其制备方法,所述含冠醚手性邻二胺化合物作为配体用于过渡金属催化的不对称Suzuki-Miyaura反应中,具有优异的催化反应活性及对映选择性。

为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种含冠醚手性邻二胺化合物,该化合物具有式(1)所示的结构:

其中,在式(1)中,

R1和R2各自独立地选自氢、氟、氯、硝基、羟基、乙酰氨基、取代或未取代的C1-10的烷基、取代或未取代的C1-8的烷氧基、取代或未取代的C7-21的芳苄基、取代或未取代的C6-20的芳基;且R1和R2中任选存在的取代基各自独立地选自氢、卤素原子、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基、羟基和乙酰氨基中的至少一种;

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