[发明专利]一种无催化剂合成芳香族-脂肪族共聚酯的方法及其产品有效
申请号: | 202110007945.6 | 申请日: | 2021-01-05 |
公开(公告)号: | CN112831033B | 公开(公告)日: | 2022-03-22 |
发明(设计)人: | 朱蔚璞;蔡秋泉 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08G63/183 | 分类号: | C08G63/183;C08G63/78;C08G63/672;C08G63/685 |
代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡红娟 |
地址: | 310013 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 合成 芳香族 脂肪 聚酯 方法 及其 产品 | ||
1.一种无催化剂合成芳香族-脂肪族共聚酯的方法,其特征在于,包括:
预聚阶段:在无外加催化剂的条件下,以芳香族二元羧酸、二元醇和成环性二元羧酸或对应酸酐作为原料,其中二元羧酸的总摩尔量相对于二元醇过量,芳香族二元羧酸和二元醇的摩尔比为0.001~0.899:1,进行酯化反应得到羧基封端的预聚物;所述的成环性二元羧酸为易形成环酸酐的二元羧酸,具体选自丁二酸、2-甲基丁二酸、2-苯基丁二酸、2-苄基丁二酸、2,2-二甲基丁二酸、2,3-二甲基丁二酸、2,3-二苯基丁二酸、1,2-环丁二酸、2,2,3,3-四甲基丁二酸、顺丁烯二酸、邻苯二甲酸、戊二酸、2-酮戊二酸、1,3-丙酮二羧酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、3-苯基戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二甲基戊二酸、3-乙基-3-甲基戊二酸、3,3-四亚甲基戊二酸、二甘醇酸中的至少一种;所述酸酐选自成环性二元羧酸对应酸酐,具体选自丁二酸酐、2-甲基丁二酸酐、2-苯基丁二酸酐、2-苄基丁二酸酐、2,2-二甲基丁二酸酐、2,3-二甲基丁二酸酐、2,3-二苯基丁二酸酐、1,2-环丁二酸酐、2,2,3,3-四甲基丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、2-酮戊二酸酐、1,3-丙酮二羧基酸酐、2-甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3-苯基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、3-乙基-3-甲基戊二酸酐、3,3-四亚甲基戊二酸酐、二甘醇酸酐中的至少一种;
聚合阶段:在减压条件下,控制反应温度不低于所述成环性二元羧酸对应的酸酐沸点,所述羧基封端的预聚物通过脱除成环性二元羧酸对应的酸酐,得到芳香族-脂肪族共聚酯。
2.根据权利要求1所述的无催化剂合成芳香族-脂肪族共聚酯的方法,其特征在于,所述的芳香族二元羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,2'-联苯二羧酸、4,4'-联苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、噻吩-2,5-二甲酸、2,5-吡啶二羧酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4'-二羧基-2,2'-联吡啶中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的无催化剂合成芳香族-脂肪族共聚酯的方法,其特征在于,所述二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、N-甲基二乙醇胺、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的无催化剂合成芳香族-脂肪族共聚酯的方法,其特征在于,所述的二元羧酸和二元醇的总摩尔比为1.01:1~2:1。
5.根据权利要求1所述的无催化剂合成芳香族-脂肪族共聚酯的方法,其特征在于,所述预聚阶段中酯化反应的温度为150~280 ℃,反应压力为0.1~10 MPa,时间为2~24小时。
6.根据权利要求1所述的无催化剂合成芳香族-脂肪族共聚酯的方法,其特征在于,所述聚合阶段的反应温度为240~300 ℃,反应压力低于100 Pa,时间为5~48小时。
7.一种根据权利要求1~6任一所述的方法合成的不含催化剂的芳香族-脂肪族共聚酯。
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