[发明专利]苯巴豆酸酯类化合物的制备方法

说明书

本申请涉及有机合成的技术领域，更具体地说，它涉及苯巴豆酸酯类化合物的制备方法，包括如下步骤：S1、对苯乙酮类物质‑化合物II，在碱的催化下，通过Willgerodt–Kindler反应，得到硫代苯乙酸酰胺类物质‑化合物III；S2、对化合物III，通过Eschenmoser偶联，在碱催化下，使之与溴代酸酯（化合物IV）偶联生成化合物V；S3、对化合物V，在氨基化合物和碱的作用下，脱除氨基上的保护基团，最终得到苯巴豆酸酯类化合物。本申请中所涉及的技术方案在合成过程中，使用了苯乙酮类化合物作为原料，反应条件温和，原料便宜易得，有助于提高企业的经济效应，适用于大规模生产。

技术领域

本申请涉及有机合成的技术领域，更具体地说，它涉及苯巴豆酸酯类化合物的制备方法。

背景技术

苯巴豆酸酯类化合物是一种带有苯基丁烯酸酯结构的化合物，在医药、农药、电子材料等领域具有广泛的运用。

目前，制备苯巴豆酸酯类化合物是通过苯乙酸类化合物和乙酸酯类化合物缩合反应得到的，其中苯乙酸类化合物价格较高，其制备过程和提纯工艺较为困难，因此价格较高，且苯乙酸类化合物属于易制毒化合物，在购买和使用中受到诸多限制，不利于企业进行大规模的生产。

发明内容

为了规避苯乙酸的使用，降低企业的生产成本，为苯巴豆酸酯类化合物的合成提供一种新思路，本申请提供苯巴豆酸酯类化合物的制备方法。

本申请提供的苯巴豆酸酯类化合物的制备方法采用如下技术方案：

苯巴豆酸酯类化合物的制备方法，包括如下步骤：

S1、对苯乙酮类物质-化合物II，在碱的催化下，通过Willgerodt–Kindler反应，得到硫代苯乙酸酰胺类物质-化合物III，反应式如式I所示；

其中，所述化合物VI为伯胺或仲胺，化合物VI以胺或铵盐的形式添加到反应体系中；

S2、对化合物III，通过Eschenmoser偶联，在碱催化下，使之与溴代酸酯(化合物IV)偶联生成化合物V，反应式如式II所示；

S3、对化合物V，脱除R₆₁和R₆₂中不为氢的基团，得到化合物I，即为苯巴豆酸酯类化合物，反应式如式III所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅各自独立地选自氟、氯、溴、三氟甲基或氢，且不同时为氢；当R₁、R₂、R₃、R₄、R中一个或多个为氟时，其余不全部为H。R₆₁和R₆₂为氢或饱和烷基。

在上述技术方案中，以苯乙酮类的化合物为原料，通过三个步骤制备苯巴豆酸酯类化合物，上述过程中排出了苯乙酸类化合物的使用，是一种新型的苯巴豆酸酯类化合物的合成方法，具有较好的运用前景。

在步骤S2中，通过溴代酸酯进行Eschenmoser偶联，在该过程中，由于在步骤S1中，化合物III上的氨基受到R₆₁和R₆₂的保护，因此不易发生副反应，有助于提高纯度，且在该过程中，只需要加入一定量的碱即可完成反应，相比于一般的酯交换反应，整体反应更容易发生，且反应的选择性更好。

在上述反应中，对于苯环上具有不同取代基的反应，均具有较好的反应效果，因此具有较大的适用范围，对于多种不同的巴豆酸酯类化合物均具有较好的合成效果。