[发明专利]一种长波长不对称罗丹明染料的合成方法

说明书

本发明公开一种长波长不对称罗丹明的合成方法，所述荧光染料的制备方法包括以下步骤：首先，将3‑氨基苯酚经两步反应得到染料中间体，再将所得中间体与1,6‑萘二酚反应，最后进行酯化，即可得到目标产物长波长不对称罗丹明荧光染料。与现有荧光染料相比，本发明合成的荧光染料具有近红外的发射光谱，激光波长达到650 nm以上，激光转换效率良好等特点，且其合成方法操作简单产率高，可应用于激光、电致发光以及荧光探针等领域。

技术领域

本发明涉及一种长波长不对称罗丹明染料的合成方法，属于荧光染料领域。

背景技术

罗丹明类染料是一种重要的荧光染料，其摩尔消光系数、荧光量子产率、光稳定性以及水溶性等性能都具有非常突出的优势，因此广泛应用于荧光标记、染料敏化太阳能电池、单分子成像、pH探针以及染料激光器领域。在染料激光器领域，罗丹明染料由于其高激光转换效率以及高激光稳定性得到了科学工作者广泛的关注。然而，传统罗丹明染料的荧光发射波长较难超过600 nm，这大大限制了该类染料在激光领域的应用，所以开发出波长位于600nm以上的长激光波长激光染料具有重大意义。

为了得到性能优良的长波长激光染料，对罗丹明染料进行修饰改性是一种可行的方法。基于扩大罗丹明共轭结构的思路，我们合成了不对称罗丹明染料，其激光波长达到650 nm以上，激光转换效率良好，且其合成方法操作简单、产率高。

发明内容

本发明的目的是克服罗丹明染料波长较短的缺陷而提供一种长发射波长的荧光染料，并提供高产率的合成方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

1. 一种长波长不对称罗丹明染料的合成方法，该方法包括以下步骤：

（1）将化合物1溶解于10-15倍重量的1-氯-3-溴丙烷中，搅拌下加入2-3倍重量的催化剂，在氮气保护下150℃油浴24 h，过滤后对滤液进行减压蒸馏，得到化合物2；

（2）将化合物2与0.8-1.0倍重量的邻苯二甲酸酐依次加入到80-90倍重量的甲苯中，加热到120℃，回流24 h，冷却结晶，抽滤烘干得化合物3；

（3）将化合物3溶于40-50倍重量的催化剂中，在搅拌下加入0.4-0.6倍重量的化合物4，在65℃下搅拌回流反应24 h，冷却后将反应液倒入80-90倍重量的80℃的饱和高氯酸钠水溶液中，搅拌1 h后析出大量固体。抽滤并干燥，得到化合物5；

（4）将化合物5加入到70-90倍重量的无水甲醇中，搅拌下缓慢滴加浓硫酸，加热回流36 h，冷却至室温后将反应液缓慢滴加至100-110倍重量的高氯酸钠水溶液，析出沉淀，过滤干燥后得到目标产物LD-1。

步骤（1）中所述使用的催化剂为无水碳酸钾；

步骤（3）中所述使用的催化剂为甲烷磺酸；

步骤（4）中所述的高氯酸钠水溶液质量分数为10%。

化合物1-5和目标产物的具体结构见实施例1。

具体实施方案

下面结合附图及具体实例对本发明进行详细说明。

实施例1

实施例1所述化合物的结构如下：

化合物1的结构式为：

化合物2的结构式为：

化合物3的结构式为：

化合物4的结构式为：

化合物5的结构式为：

长波长目标产物LD-1的结构式为：