[发明专利]有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用

权利要求书

1.有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：包括以下操作步骤：

S1：本专利涉及的添加剂结构以氮原子为中心，氮原子所链接的三个取代基为烷基或者芳香基团，在反应过程中，添加剂极少量引入反应体系，可以高化学/区域选择性的生成醛类化合物，这类添加剂和铑/芳基膦配体组成的催化体系能够良好地溶解并且锁定于室温离子液体溶剂中，并得以循环使用，这类有机胺添加剂的氮原子上全部链接烷基团，优选的为三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺，添加剂与铑/三芳基膦直接混合组成本发明的催化体系，其中添加剂与铑催化剂二者使用的比例为10：1-1：10；

S2：所涉及的催化反应过程为烯烃的氢甲酰化反应，所涉及的烯烃氢甲酰化反应不需要添加溶剂，该反应在无溶剂条件下完成；

S3：所涉及的烯烃为含有一个C=C键的碳氢化合物，其种类不受限制，可选自C₃-C₁₂直链α-烯烃，优选烯烃为1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯，可选自含有芳香基团的烯烃，优选的烯烃为苯乙烯、苯丙稀、1-苯基丁烯，可选自C₅-C₈环状内烯烃，优选烯烃为环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯，可选自C₅-C₈环状含有杂原子的内烯烃，优选烯烃为2，5-二氢呋喃、2，3-二氢呋喃、N-Boc-2，5-二氢吡咯；

S4：所涉及的过渡金属铑化合物种类没有限制，例如RhCl₃、Rh(OAc)₃、Rh₂O₃、Rh(acac)(CO)₂、[Rh(OAc)(COD)]₂、Rh₄(CO)₁₂、Rh₆(CO)₁₆、Rh(acac)(CO)₂或者[RhCl(COD)]₂；其中Ac为乙酰基，acac为乙酰基丙酮，COD为1，5-环辛二烯，优选的催化剂前体为[Rh(COD)Cl]₂；

S5：所涉及的芳基膦配体于铑催化剂的摩尔比一般为1比1至50比1，优选为1比1至10比1，最优选为5比1；

S6：所涉及的反应温度一般为室温至150°C，更优选的反应温度为60至150°C，最优选为80°C；

S7：所涉及的氢甲酰化反应的氢气、一氧化碳总气体压力范围一般为0.1至20MPa，优选为0.1至5MPa，最优选为3MPa；

S8：所涉及室温离子液体溶剂的使用，所用室温离子液体为一类由阴阳离子组成的盐，其种类不受限制，优选的为1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐；

S9：在用于调控催化铑/芳基膦配体催化剂体系催化各类烯烃的氢甲酰化反应制备醛的过程中，部分能够生成直链/支链醛。

2.根据权利要求1所述的有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述有机胺添加剂具有如下结构式：

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3.根据权利要求1所述的有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述所涉及的芳基膦配体的结构如下，优选的为三苯基膦，

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4.根据权利要求1所述的有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用，其特征在于：所述该催化过程推荐的反应条件以及操作步骤为向反应瓶中依次加入[Rh(cod)Cl]₂、膦配体、烯烃以及添加剂，添加剂/催化剂摩尔比为10/1，将反应瓶放入高压反应釜中，0.5MPa的合成气充放气三次清理反应釜中的空气，再充入合成气至3MPa，将高压釜置于恒温油浴锅中80摄氏度，反应时间为8h，反应结束后，将高压釜迅速放入冰水中冷却至室温，泄压后打开高压釜，将混合液利用胶头滴管转移至已加入200微升正十三烷作内标的25mL玻璃瓶中，用一定量的二氯甲烷清洗反应釜三次，通过气相色谱分析确定底物转化率和产物选择性，通过核磁共振光谱确定产物结构，得到烯烃转化率均大于99%和醛收率为大于99%，产物醛的区域选择性为64/36至100/0。