[发明专利]有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用

说明书

本发明公开了有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用，包括以下步骤：S1：本专利涉及的添加剂结构以氮原子为中心，氮原子所链接的三个取代基为烷基或者芳香基团，S2：在氢甲酰化反应过程中，添加剂极少量引入反应体系。本发明通过使用适当种类和数量的添加剂，可以明显提高“铑‑芳基膦”催化剂的活性和产物醛的化学选择性，这类有机胺添加剂特点是比文献报道的其他类型的添加剂能够更好地调控“铑‑芳基膦”催化剂的活性和大大提高产物醛的化学选择性，本发明提供的有机胺类添加剂能够可以克服文献报道的其他类型的添加剂的缺点，降低各类烯烃氢甲酰化工业化生产的成本。

技术领域

本发明涉及用于有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用领域，特别涉及有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用。

背景技术

在氢甲酰化反应实际应用的过程中会伴随产物醛类化合物的化学/区域选择性难以调控的问题，本专利主要是涉及一类含有氮原子的有机胺添加剂调控铑催化剂在各类烯烃的氢甲酰化反应中，能够很好地抑制烯烃的氢化反应以及烯烃的异构化反应，从而解决该反应的化学选择性以及产物区域选择性难以控制的难题，为其在合成荧光染料中间体方向提供新的思路方法。

发明内容

本发明的主要目的在于提供有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用，可以有效解决背景技术中的问题。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：

有机胺添加剂在烯烃氢甲酰化反应合成荧光染料中间体中的应用，添加剂结构以氮原子为中心，氮原子所链接的三个取代基为烷基或者芳香基团，在反应过程中，添加剂极少量引入反应体系，可以高化学/区域选择性的生成醛类化合物，这类添加剂和铑/芳基膦配体组成的催化体系能够良好地溶解并且锁定于室温离子液体溶剂中，并得以循环使用，这类有机胺添加剂的氮原子上全部链接烷基团，优选的为三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺或者N,N-二甲基乙酰胺，添加剂与铑/三芳基膦直接混合组成本发明的催化体系，其中添加剂与铑催化剂二者使用的比例为10：1-1：10，这类有机胺添加剂的氮原子上同时链接烷基团以及芳香基团，优选的为N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、三苯基胺、三苯甲酰基胺、二苯基胺或者吡啶，添加剂与铑/芳基膦直接混合组成本发明的催化体系，其中添加剂与铑催化剂二者使用的比例为10：1-1：10，所涉及的催化反应过程为烯烃的氢甲酰化反应，所涉及的烯烃氢甲酰化反应不需要添加溶剂，该反应在无溶剂条件下完成，所涉及的烯烃为含有一个C=C键的碳氢化合物，其种类不受限制，可选自C₃-C₁₂直链α-烯烃，优选烯烃为1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯，可选自含有芳香基团的烯烃，优选的烯烃为苯乙烯、苯丙稀、1-苯基丁烯，可选自C₅-C₈环状内烯烃，优选烯烃为环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯，可选自C₅-C₈环状含有杂原子的内烯烃，优选烯烃为2,5-二氢呋喃、2,3-二氢呋喃、N-Boc-2,5-二氢吡咯，所涉及的过渡金属铑化合物种类没有限制，例如RhCl₃、Rh(OAc)₃、Rh₂O₃、Rh(acac)(CO)₂、[Rh(OAc)(COD)]₂、Rh₄(CO)₁₂、Rh₆(CO)₁₆、Rh(acac)(CO)₂或者[RhCl(COD)]₂；其中Ac为乙酰基，acac为乙酰基丙酮，COD为1，5-环辛二烯，优选的催化剂前体为[Rh(COD)Cl]₂，所涉及的芳基膦配体于铑催化剂的摩尔比一般为1比1至50比1，优选为1比1至10比1，最优选为5比1，所涉及的反应温度一般为室温至150°C，更优选的反应温度为60至150°C，最优选为80°C，所涉及的氢甲酰化反应的氢气、一氧化碳总气体压力范围一般为0.1至20MPa，优选为0.1至5MPa，最优选为3MPa，还涉及室温离子液体溶剂的使用，所用室温离子液体为一类由阴阳离子组成的盐，其种类不受限制，优选的为1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，在用于调控催化铑/芳基膦配体催化剂体系催化各类烯烃的氢甲酰化反应制备醛的过程中，部分能够生成直链/支链醛。