[发明专利]一种9-磷酰基芴化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种9‑磷酰基芴化合物的的制备方法，包括以下步骤：将酮、磷试剂、催化剂、添加剂和溶剂混合，在40‑120℃条件下搅拌8‑36小时，使酮反应转化完全，然后将反应液进行柱层析分离，得到9‑磷酰基芴化合物。本发明的方法反应条件温和，反应效率高，经^lH NMR检测，产率为5％～97％；与现有技术相比，本发明以二苯甲酮为原料，一锅法构建C‑P键和C‑C键制备9‑磷酰基芴化合物，反应中的副产物为水，具有高原子经济性、步骤经济性和绿色环保的优点。

技术领域

本发明属于材料、医药中间体合成技术领域，具体涉及一种9-磷酰基芴化合物的制备方法。

背景技术

芴及其衍生物由于具有多环芳烃结构，在材料、医药中间体和金属有机化学中起着非常重要作用。近年来，在功能超共轭有机化合物中，芴类化合物应用到荧光材料和电子材料中，如有机荧光二极管和半导体。更重要的是，9-磷酰基芴化合物进一步还原后得到单膦配体，而这类化合物是双膦配体的前体。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种以廉价的酮为原料，反应中的副产物为水，绿色环保原子经济性较好的9-磷酰基芴化合物的制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种9-磷酰基芴化合物的制备方法，包括以下步骤：将酮、双(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、催化剂、添加剂和溶剂混合，在40-120℃条件下搅拌8-40小时，使酮反应转化完全，然后将反应液进行柱层析分离，得到9-磷酰基芴化合物；

所述的酮与双(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、催化剂、添加剂和溶剂的摩尔比为1:1:0:4:20-1:4:1.5:0:40；

所述的催化剂为三氟甲烷磺酸金属盐；

所述的添加剂为三氟甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸酐、乙酸、对甲基苯磺酸、特戊酸、三氟乙酸、硫酸、盐酸或二苯基磷酸；

所述的溶剂为二氯乙烷、甲苯、乙腈、氯仿或甲苯。

催化剂选择三氟甲烷磺酸金属盐的作用为：是一种路易斯酸，其作用是与酮上的羰基发生配位，便于亲核磷试剂发生加成反应。

添加剂的作用为：提供酸性条件。上述几种均能作为添加剂的理由为：都能提供酸性条件。

作为优选，所述三氟甲烷磺酸金属盐为三氟甲烷磺酸银、三氟甲烷磺酸镍、三氟甲烷磺酸铁、三氟甲烷磺酸亚铁、三氟甲烷磺酸铜、三氟甲烷磺酸锌、三氟甲烷磺酸镁、三氟甲烷磺酸钪或三氟甲烷磺酸铝。

作为优选，所述三氟甲烷磺酸金属盐为三氟甲烷磺酸铝。

当催化剂为三氟甲烷磺酸铝时，产物产率最高。

作为优选，所述柱层析时，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为8:1。

作为优选，所述添加剂为三氟甲烷磺酸酐。

当添加剂为三氟甲烷磺酸酐时，产物产率最高。

作为优选，所述的溶剂为二氯乙烷。

当溶剂为二氯乙烷时，产物产率最高。

作为优选，所述酮与磷试剂、催化剂、添加剂和溶剂的摩尔比为1:1:0:3:20-1:3:0.1:0:40。

作为优选，所述酮与磷试剂、催化剂、添加剂和溶剂的摩尔比为1:2.5:0.15:2:40。

作为优选，反应条件为在120℃条件下搅拌15小时。