[发明专利]一种含硅氧烷基链端官能化聚合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 202110875752.2 | 申请日: | 2021-07-30 |
公开(公告)号: | CN113493535B | 公开(公告)日: | 2022-10-14 |
发明(设计)人: | 廖明义;王文恒;杨潇寒;常云飞 | 申请(专利权)人: | 大连海事大学 |
主分类号: | C08F136/06 | 分类号: | C08F136/06;C08F236/10;C08F8/42;C08F8/00;C08L15/00;B60C1/00 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 周媛媛;李馨 |
地址: | 116026 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含硅氧 烷基 官能 聚合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种负离子技术制备硅氧烷端基官能化聚合物的方法,其特征在于:该方法步骤包括:
(1)将烃类溶剂、单乙烯基芳烃和/或共轭二烯烃单体、极性有机化合物结构调节剂分别加入到反应器中,搅拌均匀,加入有机锂引发剂,进行聚合反应;
(2)当聚合反应结束后,加入盖帽剂进行盖帽反应;所述的盖帽剂为1,2-环氧类化合物,选自1,2-环氧乙烷、1,2-环氧丙烷或1,2-环氧丁烷;
(3)当盖帽反应结束后,加入封端剂进行封端反应;
所述的封端剂具有式(Ⅰ)所示结构:
R7-Si(OR8)3 (Ⅰ)
其中,R7为能与聚合物活性末端碳负离子反应的官能团,选自乙烯基、烯丙基、3-氯丙基、环氧丁基;R8为C1-C18的直链或支链烷基、或含有氧原子的C1-C18的直链或支链烷氧基;
(4)当封端反应结束后,加入含质子的化合物终止反应,胶液经凝聚、干燥后,得到硅氧烷端基官能化聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述单乙烯基芳烃,包括苯乙烯、碳原子数1-10的直链或支链烷基取代苯乙烯;所述共轭二烯烃为分子结构含有共轭双键的各种不饱和烯烃,包括碳原子数4-12的共轭二烯烃。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的极性有机化合物结构调节剂为含氧化合物,选自R1OCH2CH2OR2,其中:R1、R2是碳原子数为1-6的烷基,R1、R2可以相同或不同;R3OCH2CH2OCH2CH2OR4,其中:R3、R4是碳原子数为1-6的烷基,R3、R4可以相同或不同;不对称的醚类,乙二醇乙基叔丁基醚或乙二醇甲基叔丁基醚;具有通式:的烷基四氢糠基醚,式中:R5为碳原子数为1-10的烷基;或2,2-二(2-四氢呋喃)丙烷,四氢呋喃及其衍生物、二氧六环、冠醚。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的有机锂引发剂为单有机锂引发剂或双有机锂引发剂;
所述的单有机锂引发剂分子通式为:R6Li,式中,R6为直链或支链的烷基、环烷基或芳基;
所述的双有机锂引发剂包括三亚甲基二锂或四亚甲基二锂。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的单乙烯基芳烃和/或共轭二烯烃单体在烃类溶剂中的浓度按质量百分比为1-50%;所述的极性有机化合物结构调节剂与有机锂引发剂的摩尔比为0.5-100:1;所述的盖帽剂与有机锂引发剂的摩尔比为0.5-5:1;所述的封端剂与有机锂引发剂的摩尔比为0.5-5:1;所述的聚合反应温度为20-150℃,聚合反应时间为5-200分钟;所述的盖帽反应温度为20-150℃,盖帽反应时间为5-90分钟;所述的封端反应温度为20-150℃,封端反应时间为5-90分钟。
6.权利要求1-5中任一项所述的方法制备得到的硅氧烷端基官能化聚合物,其特征在于:所述的硅氧烷端基官能化聚合物中单体组成比例按质量百分比为单乙烯基芳烃0-100%,共轭二烯烃100-0%,即包括单乙烯基芳烃或共轭二烯烃均聚、单乙烯基芳烃与共轭二烯烃二元或三元共聚。
7.根据权利要求6所述的硅氧烷端基官能化聚合物,其特征在于:所述的硅氧烷端基官能化聚合物的数均分子量为2000-400000;所述的硅氧烷端基官能化聚合物的封端效率为60-100%。
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