[发明专利]电场可控二氧化硅胶体自组装结构变色器件的制备方法

说明书

本发明公开了电场可控二氧化硅胶体自组装结构变色器件的制备方法：以正硅酸乙酯、乙醇和氨水为起始原料，制备了不同粒径的二氧化硅胶体，通过蒸发乙醇浓缩乳液。将浓缩后乳液与碳酸丙烯酯和ETPTA混合，蒸干乙醇后将混合液滴入3D打印的“三明治”器件中。在两侧电极ITO导电玻璃施加电压，制得颜色可逆、电场响应结构变色器件。本发明无需染料和电化学反应即可制备具有良好的颜色可逆性、原料简单易得、透明度高的器件，在显示、颜色传感领域有重要的发展前景。

技术领域

本发明涉及一种新型结构变色器件，具体来说是一种ETPTA与胶体二氧化硅混合电场可控结构变色溶液的制备方法以及器件。

背景技术

自组装的二氧化硅胶体球是一种光子晶体，是一种周期性的微尺度结构材料，可以控制光子的吸收和反射，由于存在导带和禁带，白光照射后呈现出不同的结构色。基于这一特性，光子晶体广泛用于彩色显示器、油墨和涂料、激光器、过滤器、太阳能电池和传感器等。

电场控制结构变色液是一种新型的智能材料，由于二氧化硅胶体颗粒带负电，在低电压下即可沿着电场方向向正极移动、聚拢，导致颗粒间距和晶格间距减小，引起结构色变色，具有环境友好、永不褪色、成本低、材料易得等优点。由于电场可控结构变色液在较低的电压和功率下颜色可逆、性质稳定，无需发生氧化还原反应，在显示中具有重要发展前景。例如，赵志刚课题组开发的一种新型双面电致变色器件，其在施加不同的电压时，在一侧表现出与另一侧明显不同的着色状态。这是通过在典型的电致变色结构中插入具有复杂折射率的光学薄(4–8nm)金属层来实现的。(Adv Mater.2021,2007314:1-10)。如今的红绿灯往往需要施加220V的电压才可变色，消耗大量能源。若换为电场可控结构变色液，仅需3V以下的电压短时间即可变色。

常用的电致变色材料主要是非晶氧化钨膜。例如，Yao采用大气压溶液沉积(APSD)作为一种替代传统溅射沉积工艺的方法，将Al³⁺嵌合入WO₃薄膜中，由于其较小的半径和多电子氧化还原反应，提高了循环使用寿命(Nano Energy.2020,68:104350)。虽然这种材料具有较低的近红外透过率，但同时可见光透过率也急剧下降，从而影响了镀膜玻璃窗的采光能力。此外，由于非晶态结构的不稳定性，氧化钨薄膜的化学性质在重复氧化还原反应循环后发生剧烈变化，电场可控结构变色特性逐渐消失，因此循环使用寿命不高。

现今常见的是在玻璃基底上通过磁控溅射或者蒸镀的方式，将三氧化钨覆盖在导电玻璃上，但是这种方法制备成本较高且难度大，尤其对于具有曲面的产品，这一缺点更为突出，也限制了电致变色材料在规模化生产的应用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：现有技术中的电场可控结构变色材料循环使用寿命不高、透光率下降和制备成本高、难度大的问题。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种电场可控二氧化硅胶体自组装结构变色器件的制备方法，包括如下步骤：

步骤1)：以TEOS为起始原料，乙醇作为溶剂，氨水作为调节pH的试剂，反应，制备得到不同粒径的二氧化硅胶体晶体；然后将其进行多次水洗、醇洗、离心、超声；将二氧化硅胶体晶体分散于乙醇中，然后在烘箱中通过热蒸发浓缩，得到浓缩液；二氧化硅胶体球，在制备过程中保证容器的密闭性，通过溶液在反应过程中产生气体而形成的表面压力，以保证胶体合成的单分散性。

步骤2)：取浓缩液，加入PC和水凝胶，然后放于油浴中加热，蒸干乙醇，得到电场可控结构变色液；

步骤3)：设计一个模型并进行3D打印，将电场可控结构变色液滴入模型中，模型上分别插两片铜片，两片铜片连接正、负电极，通过调节电压，观察颜色响应时间。