[发明专利]一种用于炔烃氢氯化反应的含铜催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种用于炔烃氢氯化反应的含铜催化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)将前驱体置于有机溶剂中，通过热解制成金属纳米粒子胶体；

(2)将多孔载体加入到步骤(1)得到的金属纳米粒子胶体中进行浸渍，先在静电场作用下浸渍0.5～2小时，再在无静电场作用下浸渍3～20小时，然后在60～120℃下干燥6～24h，即得到含铜催化剂；

其中所述的多孔载体选自石墨烯、石墨炔、ACF、活性炭中的一种，所述前驱体为平均粒径纳米级别的铜酸锰和硒化物助剂的组合，所述含铜催化剂中，铜负载量为1～30wt％，所述硒化物负载量为0.1～2wt％；所述的硒化物助剂选自BiSe₃、Ga₂Se₃、NiSe、MnSe、InSe、TiSe₂、GeSe、WSe₂、MoSe₂、SnSe、In₂Se₃、ZnSe中的一种或多种的组合；

或者所述的多孔载体为多孔硒化物载体，所述前驱体为平均粒径纳米级别的铜酸锰，所述含铜催化剂中，铜负载量为5～15wt％，所述的多孔硒化物载体选自多孔BiSe₃、Ga₂Se₃、NiSe、MnSe、InSe、TiSe₂、GeSe、WSe₂、MoSe₂、SnSe、In₂Se₃、ZnSe中的一种或多种的组合。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的ACF、活性炭和多孔硒化物的比表面积分别为800～2000m²/g。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的有机溶剂为无水乙醇、四氢呋喃、甲醇、丙酮、乙醚、环己烷、四氯化碳、乙腈、苯中的一种或多种的混合。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，热解温度为60℃～80℃，反应至体系呈透明均匀状态，得到金属纳米粒子胶体。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中的浸渍步骤为：将多孔载体加入到步骤(1)得到的金属纳米粒子胶体中，在5～50kv/cm的电场强度下处理时间0.5～2h，再关闭电场，浸渍3-20h。

6.如权利要求1-5之一所述的制备方法，其特征在于：所述的平均粒径纳米级别的锰酸铜通过如下方法制备：

(a)在室温下将含铜前驱体和含锰前驱体溶于蒸馏水中制成混合溶液；向配制的混合溶液中滴入正己醇/正庚烷按一定质量比配制的W/O微乳液中，直至形成透明的微乳液体系；然后逐滴加入一定量的氨水溶液，充分搅拌，以保证反应完全，得到沉淀物质；

(b)用乙醇和丙酮混合溶剂洗涤得到的沉淀物质，即得到Cu(OH)₂和Mn(OH)₂前体，将此前体在1000～2000℃下煅烧2h～5h，得到了平均粒径纳米级别的铜酸锰。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：

步骤(a)中，含铜前驱体和含锰前驱体的投料比以Cu：Mn的摩尔比计为1：1；含铜前驱体和含锰前驱体配制成的混合溶液中含铜前驱体和含锰前驱体的摩尔浓度均为0.01mol/L～0.1mol/L；所述的含铜前驱体为氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、磷酸铜、焦磷酸铜中的一种或多种；所述的含锰前驱体为Mn(NO₃)₂、氯化锰、硫酸锰中的一种或多种；

步骤(b)中，所述的乙醇和丙酮混合溶剂中，乙醇和丙酮的体积比为1：1；所述的前体煅烧温度为1000～2000℃，煅烧时间3h～5h。

8.根据权利要求1所述制备方法制得的含铜催化剂在炔烃氢氯化反应中的应用。