[发明专利]用于脱羰基和羰基化耦合反应的催化剂及其制法和应用在审
申请号: | 202110963459.1 | 申请日: | 2021-08-20 |
公开(公告)号: | CN115888772A | 公开(公告)日: | 2023-04-04 |
发明(设计)人: | 黄谢君;刘俊涛;张旭;宋海峰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/185 | 分类号: | B01J27/185;B01J27/187;B01J29/44;B01J37/02;C07C67/38;C07C69/533;C07C68/00;C07C69/96 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香;彭晓玲 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 羰基 羰基化 耦合 反应 催化剂 及其 制法 应用 | ||
1.一种用于脱羰基和羰基化耦合反应的催化剂,其中,所述的催化剂包括载体和钯以及磷酸盐。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中,载体选自活性炭、氧化硅、氧化镁、NaZSM-5分子筛、氧化锰、氧化铅、α-氧化铝中的至少一种,优选为活性炭、氧化硅、NaZSM-5分子筛中的至少一种。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中,磷酸盐选自磷酸的碱金属盐,进一步选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸铷、磷酸铯中的至少一种。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中,以载体的重量为基准,钯的质量含量为0.15%~1.5%。
5.按照权利要求1或4所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中,磷酸盐以磷计与钯的摩尔比为1~30,优选为5~20。
6.权利要求1-5任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)浸渍法将钯前驱体负载到载体上,经干燥和还原,得到催化剂中间体;
(2)将步骤(1)中得到的催化剂中间体浸渍到含磷酸盐的浸渍液中,在惰性气氛下,经干燥和焙烧,得到所述的催化剂。
7.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中干燥在含氧气氛下进行,干燥温度为110~130℃,干燥时间为6~12h;所述的还原是在还原气氛下进行,所述的还原条件如下:还原温度为200~400℃,还原时间为4~12h。
8.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的惰性气氛为氮气、氩气、氦气中的至少一种;所述的干燥条件如下:干燥温度为110~130℃,干燥时间为6~12h。所述的焙烧条件如下:焙烧温度为300~600℃,焙烧时间为3~8h。
9.一种3-戊烯酸甲酯和碳酸二甲酯联产的方法,其中,所述方法采用固定床反应器,以草酸二甲酯与甲醇混合液为液相原料,以1,3-丁二烯为气相原料,过程包括:草酸二甲酯与甲醇混合液与气相1,3-丁二烯,与权利要求1-5任一所述的催化剂接触进行反应,生成3-戊烯酸甲酯和碳酸二甲酯。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,所述的方法中,草酸二甲酯、甲醇、1,3-丁二烯的摩尔比为0.5~2:0.5~3:1,优选地,草酸二甲酯、甲醇、1,3-丁二烯的摩尔比为0.8~1.2:1.5~2:1。
11.按照权利要求9或10所述的方法,其特征在于,所述方法的反应条件如下:反应温度为140~200℃,优选为170~190℃,草酸二甲酯质量空速为0.5~4h-1,优选为0.8~2.5h-1。
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