[发明专利]一种异松油烯的制备方法

说明书

本发明公开了一种异松油烯的制备方法，所述方法包括以下步骤：以双戊烯为原料，在高压二氧化碳环境下，使用醋酸、醋酸盐及具有轴手性含氮化合物作为催化剂，反应制备异松油烯。所述具有轴手性含氮化合物为有轴手性含氮联萘或联苯化合物中的一种或多种。异松油烯的选择性及收率高。

技术领域

本发明属于化工技术领域，涉及一种制备异松油烯的方法。

背景技术

异松油烯存在于榄香树油、柏木油等植物中，呈木香气，可用于香水、食品香料、生物农药、化妆品、清洗剂等，高纯度的异松油烯可应用于工程塑料、精细化学品、医药等领域。

草酸或甲酸催化α-松油醇脱水制得异松油烯，异松油烯也可由甜橙油分离得到，但这两种方法操作复杂且成本较高。

化学法合成异松油烯多以双戊烯(柠檬烯)为原料，Morikawa Toshiyuki(Production of terpinolene:JP01-319431[P].2001)报道以磷酸硅藻土作为催化剂，催化双戊烯合成异松油烯，收率为45.3％。国内多以松节油为原料合成异松油烯。王亚明(松节油两步催化制备异松油烯：中国，1381433A[P].1990)利用蒎烯含量为96％的松节油为原料合成异松油烯，两步法异松油烯收率为35.2％，其中间产物同样为双戊烯。Palladiumcatalyzed oxidation of monoterpenes:multistep electron transfer catalyticsystems Pd(OAc)₂/benzoquinone/M(OAc)₂(M＝Cu,Co or Mn)for the allylic oxidationof limonene with dioxygen(Applied Catalysis,A:General(2004),258(1),93-98)中也有提及将双戊烯在醋酸铜和乙酸催化下发生异构化得到异松油烯，但异松油烯选择性不高，有待优化提高。

异松油烯需求不断提升，采用来源丰富、价格相对低廉的双戊烯为原料合成异松油烯是解决异松油烯不足的有效方法，具有生产可行性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种异松油烯的制备方法。提高了异松油烯的选择性及收率，合理利于双戊烯资源，具有工业应用价值。

一种异松油烯的制备方法，包括以下步骤：以双戊烯为原料，在高压二氧化碳环境下，使用醋酸、醋酸盐及具有轴手性含氮化合物作为催化剂，制备异松油烯。

反应方程式如下：

进一步地，所述双戊烯可为双戊烯纯品或含双戊烯的混合物。

本发明中双戊烯含量范围为10wt％-99.9wt％，优选双戊烯含量范围为50wt％-99wt％。

进一步地，所述二氧化碳绝对压力范围为7-18MPa。

进一步地，所述醋酸和醋酸盐的摩尔比为1:10-10:1，所述醋酸和醋酸盐的用量为双戊烯质量的0.05％-2％。

所述醋酸盐选自醋酸钠、醋酸钾、醋酸氨、醋酸锌、醋酸铝中的一种或多种，优选醋酸钠和/或醋酸钾。

为使得醋酸盐有较好的溶解效果，一般在体系内加少量纯水，提高盐类的溶解性。