[发明专利]烯烃聚合用催化剂组分、烯烃聚合用催化剂及其应用

说明书

本发明提供一种烯烃聚合用催化剂组分、烯烃聚合用催化剂及其应用，所述催化剂组分包括：钛元素、镁元素、卤素、如通式(I)所示的化合物以及1,3‑二醚类化合物，所述镁元素来自于具有式(II)所示结构的含镁化合物。本发明所提供的催化剂用于烯烃聚合时，聚合活性好、基本无异性料的出现，氢调敏感性明显较现有技术高，极具工业应用前景。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合催化剂领域，具体涉及烯烃聚合用催化剂组分、烯烃聚合用催化剂及其应用。

背景技术

用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛载于活性无水氯化镁上制得的。其中，用来制备活性氯化镁的一种方法是将无水MgCl₂与醇反应形成加合物，然后再用这种加合物负载卤化钛制备烯烃聚合催化剂固体组分。

WO98/44009公开了一种MgCl₂.mROH.nH₂O加合物，式中R为C₁-C₁₀烷基，2≤m≤4.2和0≤n≤0.7，其X-射线衍射谱特征在于：在2θ衍射角为5°-15°的范围内，三个主要的衍射峰分别位于2θ＝8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°处，其中最强峰位于2θ＝8.8±0.2°处，其它两个衍射峰的强度至少为最强衍射峰强度的0.2倍。除上述X-射线衍射谱外，上述加合物还可用示差扫描量热法(DSC)图形来鉴定，其中在90℃以下没有熔融峰出现，或者如果在低于所述温度下出现峰，与所述峰有关的熔化焓也小于总熔化焓的30％。

WO2003/082930公开了一种MgCl₂.mEtOH加合物，式中2.5≤m≤3.2，供选择地可含有基于加合物总重量计1重量％的水。其X-射线衍射谱特征在于：在2θ衍射角为5°-15°的范围内，存在三条主要衍射线，相应的衍射角2θ值为8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°，最强的衍射线是8.8±0.2°那一条，另外两条衍射线的强度至少是最强衍射线的强度的0.2倍。该加合物的DSC曲线特征为最高的熔化温度峰值超过109℃，并具有103焦耳/克或更低的相关熔化焓。

WO2004/026920公开了一种MgCl₂.mEtOH.nH₂O加合物，式中3.4≤m≤4.4和0≤n≤0.7，其X-射线衍射谱特征在于：在2θ衍射角为5°-10°的范围内，在2θ＝9.3±0.2°和9.9±0.2°的衍射角下存在至少两条衍射线，其最强衍射线是在9.3±0.2°处，另一衍射线的强度低于最强衍射线的强度的0.4倍。该加合物的DSC曲线特征为仅一个在90-105℃范围内的熔融峰。

CN101190953公开了一种通式为ClMg(OR).n(ROH)的含镁配合物，式中R选自C₁-C₅的烷基，n为0.1-1.0。该配合物可用于制备丙烯聚合的固体催化剂，并具有较高的活性和立构规整度。在其实施例中指出用DSC法测该加合物的熔点在142℃附近。

基于不同的载体可以开发出不同的催化剂，如基于粒径大小不同的载体可以开发出适应不同聚烯烃工艺的催化剂。一般来说粒径更小的催化剂产生的细粉更少，更有利于聚烯烃生产装置运行。为了追求更快的加工速率，聚烯烃加工厂家往往乐意采用更高熔指的聚烯烃原料。另外，为了追求更好的产品性能，某些时候需要采用更高等规指数的聚丙烯原料。因此，开发一种新的具有更好氢调敏感性和更小粒径的烯烃聚合催化剂具有重要的现实意义。

发明内容

鉴于上述现有技术中存在的烯烃聚合催化剂存在的颗粒粒径过大且由载体制得的催化剂用于烯烃聚合反应时氢调敏感性较低的问题，本发明的目的之一在于提供一种烯烃聚合用催化剂组分，通过将一种醇类化合物和卤代醇化合物与卤化镁和环氧乙烷类化合物等组分进行配合，同时匹配特定的喷雾干燥方式，所得到一种良好颗粒形态的催化剂载体，与进一步地所述载体制备得到的催化剂用于烯烃聚合时，氢调敏感性高，等规指数高。较宽的分子量分布宽度可以增加烯烃聚合物的刚韧平衡性，有利于提高树脂的性能。