[发明专利]醚化反应催化剂及其制备方法以及制备乙二醇单叔丁基醚的工艺

权利要求书

1.一种制备醚化反应催化剂的方法，其特征在于，所述醚化反应催化剂包括改性树脂和无定形硅铝的混合物；

该方法包括，采用如下步骤制备所述改性树脂：

在保护气氛条件下，将有机砜和酸性离子交换树脂在50～200℃下接触进行热处理，从所得混合物料中分离除去液体物料，得到热处理后的树脂；将所述热处理后的树脂与有机溶剂接触，然后进行焙烧，得到改性树脂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机砜的碳原子数为2～10；

优选地，所述有机砜选自二甲基砜、甲基乙烯砜、环丁烯砜、环丁砜、二乙基砜和烯丙基砜中的一种或几种，进一步优选为二甲基砜、环丁烯砜和烯丙基砜中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述保护气氛选自氮气、氩气、氦气、一氧化碳和二氧化碳中的一种或几种，优选为氮气。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述热处理的条件包括压力为0.1～20.0MPa，温度为80～150℃，时间为0.5～20h；相对于1g的所述酸性离子交换树脂，所述有机砜的用量为0.5～2.5mL。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂包括乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇中的一种或几种，优选为乙醇。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法包括：将所述热处理后的树脂在所述有机溶剂中浸泡，取出浸泡后的树脂，然后进行所述焙烧；所述浸泡的温度为10～50℃，时间为3～10h；所述焙烧的温度为70～120℃，时间为1～5h。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸性离子交换树脂选自强酸性离子交换树脂和/或弱酸性离子交换树脂，优选为大孔强酸性离子交换树脂。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无定形硅铝包含0～0.3重量％的Na₂O、50～80重量％的SiO₂和20～50重量％的Al₂O₃，其中Na₂O、SiO₂和Al₂O₃的含量由XRF方法测得；

所述无定形硅铝的XRD谱图中仅在25°～27°出现一个弥散的衍射峰，所述无定形硅铝的最可几孔径为20～50nm，x/y为0.55～0.75，其中x表示由XPS方法测得的所述无定形硅铝的Si/Al原子比值，y表示由XRF方法测得的所述无定形硅铝的Si/Al原子比值。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，该方法还包括，将所述改性树脂和所述无定形硅铝混合，得到所述醚化反应催化剂。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以干基重量计，所述改性树脂和所述无定形硅铝的质量比为(0.3～3)：1。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述改性树脂的平均粒径为350～1250μm，所述无定形硅铝的平均粒径为0.030～0.100μm。

12.采用权利要求1～11中任意一项所述的方法制备得到的醚化反应催化剂。

13.一种制备乙二醇单叔丁基醚的工艺，其特征在于，该工艺包括：在醚化反应条件下，将乙二醇、含有异丁烯的C4烯烃原料和甲基叔丁基醚在权利要求12所述的醚化反应催化剂催化下进行接触反应。

14.根据权利要求13所述的工艺，其特征在于，所述C4烯烃原料中异丁烯的质量分数为5～100％，优选为10～100％；

所述C4烯烃原料中异丁烯和所述甲基叔丁基醚的总量与所述乙二醇的摩尔比为1：1～10，优选为1：2～4。