[发明专利]一种Biphephos的结晶溶剂化物和非溶剂化结晶形式及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了6,6'‑[(3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑[1,1'‑联苯]‑2,2'‑二基)双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]‑二氧杂磷杂庚英的乙腈结晶溶剂化物、甲苯结晶溶剂化物和非溶剂结晶化物，该化合物缩写为Biphephos，与无定形化合物相比较，结晶化物内部分子在三维空间成周期性重复排列，长程有序，晶体结构规整，更易于分散，低粘度，不易结块，非常适合于工业化生产及应用。

技术领域

本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2,2'-二基)双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂庚英的结晶溶剂化物和非溶剂化结晶形式及其制备方法和应用，该化合物缩写为Biphephos。

背景技术

6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2,2'-二基)双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂庚英(化合物Ⅰ)用作均相催化剂的配体，尤其是在烯烃氢甲酰化中用作铑催化剂的配体。化合物Ⅰ的化学结构由下式所示：

烯烃氢甲酰化反应是合成醛或醇的重要方法，氢甲酰化反应通常是由过渡金属(钴、镍、铑、钯、铱、铂等)来催化，20世纪60年代科学家发现使用有机配体对过渡金属修饰，可以极大地改变催化剂的反应活性以及化学、区域和空间选择性，这些有机配体分为有机膦类、亚磷酸酯类、亚磷酰胺类、手性磷配体类和N-卡宾杂环类。其中，化合物Ⅰ是一种有机双亚磷酸酯，其在Rh催化的烯烃氢甲酰化反应中表现出非常好的催化活性和选择性。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2,2'-二基)双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂庚英的结晶溶剂化物和非溶剂化结晶形式及其制备方法和应用，制备的结晶溶剂化物和非溶剂化结晶形式具有良好的分散性能，不易结块。

本发明提供了一种6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2,2'-二基)双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂庚英的乙腈结晶溶剂化物，其特征在于，其X-射线粉末衍射图在2θ位置有衍射峰，所述2θ选自以下的至少五个：

7.44±0.20°，8.10±0.20°，11.00±0.20°，11.44±0.20°，11.78±0.20°，13.14±0.20°，16.88±0.20°，18.74±0.20°，22.50±0.20°，26.02±0.20°。

优选的，所述2θ选自以上的至少六个，更优选选自以上的至少七个，最优选的，所述2θ选自以上的全部数据。

优选的，所述2θ包括：

7.44±0.20°，8.10±0.20°，11.00±0.20°，11.44±0.20°，11.78±0.20°。

上述X-射线粉末衍射图是通过X射线粉末衍射法，在25℃下使用Cu-Kα射线获得的，具体的图谱如图1所示，具体的详细数据如表1所示。

表1化合物Ⅰ结晶乙腈溶剂化物X射线粉末衍射数据

上述化合物Ⅰ的乙腈溶剂化物在差示扫描量热法(DSC)中显示出特征峰，在86.6℃下发生去溶剂化，在187.19℃下的峰可以归属于该溶剂化物的熔融。

图2是相应的DSC曲线，其中，86～87℃具有去溶剂化吸热峰，187～188℃具有熔融峰。

本发明提供了上述6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2,2'-二基)双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂庚英的乙腈结晶溶剂化物的制备方法，包括以下步骤：