[发明专利]一种利用芳香族二醇副产物制备液态聚氨酯固化剂组合物的方法及其应用

说明书

一种利用芳香族二醇副产物制备液态聚氨酯固化剂组合物的方法，其特征在于：将芳香族二醇副产物溶解在聚醚多元醇中，制备得到液态聚氨酯固化剂组合物，所述芳香族二醇为对苯二酚二羟基乙基醚和间苯二酚二羟基乙基醚；所述芳香族二醇副产物为对苯二酚或间苯二酚与环氧乙烷反应结束后重结晶的母液蒸除溶剂后得到的固体。本发明制得的液态聚氨酯固化剂组合物使用方便，减轻了固体废弃物对环境的压力，符合当今绿色环保，综合利用的发展理念。

技术领域

本发明属于聚氨酯固化剂技术领域，涉及一种利用芳香族二醇副产物制备液态聚氨酯固化剂组合物的方法及其应用，特别涉及一种利用苯二酚二羟基乙基醚副产物制备液态聚氨酯固化剂组合物的方法及其应用。

背景技术

在资源日益紧张，对污染危害认识越来越清晰的今天，一个化工产品从最初生产工艺的选择到最终三废的处理、资源和能源的充分高效利用、绿色节能环保的发展理念已深入贯彻到生产的每一个环节；在物质特性分析的基础上进行综合利用，不仅可以减少三废的处理量、降低对环境的污染，还可以提高资源的利用率，一举多得。

HQEE（对苯二酚二羟基乙基醚）、HER（间苯二酚二羟基乙基醚）属于芳香族二醇类聚氨酯扩链剂，常与MDI基预聚体配合制备具有良好耐热性的高性能聚氨酯弹性体。如US4119594A1介绍了一种HQEE扩链的热固型聚氨酯弹性体的生产方法：HQEE、聚醚三醇、硬脂酸锌催化剂与液化MDI混合（HQEE可先加热溶解在聚醚中），混合物在室温条件下可保持一定时间的储存稳定性（硬脂酸锌在温度高于80℃时方才表现出良好的催化活性），将组合料注入150℃的模具中，可制得性能良好的热固型聚氨酯弹性体。

关于HQEE和HER的合成，公告号为CN101244989B的发明专利公开了一种以对苯二酚（Hydroquinone简称HQ）或间苯二酚（Resorcin简称RC）作起始剂，碳酸钠作催化剂催化二酚与环氧乙烷进行阴离子开环聚合，制备HQEE和HER的工艺；US5059723介绍了一种三苯基磷作催化剂，催化二酚与碳酸乙烯酯在150-170℃条件下加成制备HQEE/HER的方法。WO91/16292介绍了一种间苯二酚与碳酸乙烯酯在碳酸钾的催化作用下，130℃-150℃下反应4-6小时后，用4%氢氧化钠溶液进行后处理并结晶，以此提高HER产品的收率和纯度的方法。在HQEE/HER的合成反应中，采用环氧乙烷或者碳酸乙烯酯与二酚加成时，均存在环氧乙烷（碳酸乙烯酯）与酚羟基摩尔比大于1的反应产物（即3个以上的环氧乙烷/碳酸乙烯酯分子与1个二酚反应得到的副产物，包括3EO/苯二酚、4EO/苯二酚等），以及很少的单羟乙基副产物1EO/苯二酚。对工艺条件进行优化可以减少副反应，提高收率，但副产物或多或少都有存在。为提高产品的纯度，HQEE/HER的生产工序中多包括后处理提纯工序，一般采用重结晶方法，重结晶收取HQEE或HER结晶物之后，剩余母液中仍含有未析出的HQEE或HER及少量上述副产物。

通过合理环保的方法对含副产物的重结晶剩余物进行回收利用，不仅可以减少对环境的负担，还可以产生一定的经济效益，符合当今的环保、物料充分利用和综合利用趋势。

对现有的论文、专利等文献资料进行搜索，未发现有类似芳香族端羟基副产物的综合利用，特别是用于生产聚氨酯材料的技术。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用芳香族二醇副产物制备液态聚氨酯固化剂组合物的方法及其应用。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供的技术方案是：一种利用芳香族二醇副产物制备液态聚氨酯固化剂组合物的方法，将芳香族二醇副产物溶解在聚醚多元醇中，制备得到液态聚氨酯固化剂组合物，所述芳香族二醇为对苯二酚二羟基乙基醚和间苯二酚二羟基乙基醚；所述芳香族二醇副产物为对苯二酚或间苯二酚与环氧乙烷反应结束后重结晶的母液蒸除溶剂后得到的固体。

优选的技术方案为：所述液态聚氨酯固化剂组合物中聚醚多元醇的质量分数为40-80%。

优选的技术方案为：所述液态聚氨酯固化剂组合物中聚醚多元醇的质量分数为50-70%。