[发明专利]一种用于氢甲酰化反应的新型催化剂体系及氢甲酰化反应方法在审
申请号: | 202111351448.4 | 申请日: | 2021-11-16 |
公开(公告)号: | CN113996340A | 公开(公告)日: | 2022-02-01 |
发明(设计)人: | 于斌成;鲍元野;王灿昌;姜海林;谭相敏;李鹏;康德恩 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;B01J31/24;C07C45/50;C07C47/19;C07C47/02 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 氢甲酰化 反应 新型 催化剂 体系 方法 | ||
1.一种用于氢甲酰化反应的催化剂体系,其特征在于,包括铑金属化合物、双膦配体、单膦配体和含氟烯烃。
2.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,所述双膦配体和铑金属化合物(以铑金属化合物中铑原子物质的量计)的摩尔比为100:1-1:1,优选为10:1-1:1;
所述单膦配体和铑金属化合物(以铑金属化合物中铑原子物质的量计)的摩尔比为500:1-1:1,优选为200:1-10:1;
所述含氟烯烃与铑金属化合物(以铑金属化合物中铑原子物质的量计)的摩尔比为1:1-1:50。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系,其特征在于,所述铑金属化合物选自铑的卤化物、铑与羰基化合物配位的配合物、铑与乙酰基化合物配位的配合物中的一种或多种;优选的,所述铑金属化合物选自RhCl3、Rh(CO)2acac、Rh4(CO)12或Rh6(CO)16中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的催化剂体系,其特征在于,所述双膦配体选自以下化合物中的至少一种:
5.根据权利要求1或2所述的催化剂体系,其特征在于,所述单膦配体选自三苯基磷、三(对甲基苯)磷、二苯基膦、三叔丁基磷的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的催化剂体系,其特征在于,所述含氟烯烃选自四氟乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯中的一种或多种;优选的,所述含氟烯烃选自四氟乙烯、六氟丙烯。
7.根据权利要求1-6任一项所述的催化剂体系,其特征在于,还包括溶剂;优选的,所述溶剂为烷烃、芳烃、卤代烃、醚类或脂类溶剂中的一种或多种;更优选的,所述溶剂为正己烷、甲苯、四氢呋喃或二氯甲烷中的一种或多种。
8.一种氢甲酰化反应方法,其特征在于,在权利要求1-7任一项所述的催化剂体系存在下,使反应底物与一氧化碳和氢气发生氢甲酰化反应,所述反应底物为烯烃、烯醇中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的氢甲酰化反应方法,其特征在于,所述烯烃或烯醇的碳数在6以下;优选的,所述烯烃选自碳数为6以下的端位烯烃中的一种或多种,更优选的,所述烯烃选自丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯中的至少一种;优选的,所述烯醇选自碳数为6以下的端位烯醇中的一种或多种,更优选的,所述烯醇选自甲基烯丙醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、烯丙醇中的至少一种。
10.根据权利要求8-9任一项所述的氢甲酰化反应方法,其特征在于,铑金属化合物(以铑金属化合物中铑原子物质的量计)为底物摩尔量的0.01‰-0.5‰;
所述氢甲酰化反应的反应温度为60-150℃,反应时间为0.5-24h,反应压力为0.1-6MPa。
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