[发明专利]一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法

说明书

本发明公开了一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，包括以下步骤：S1.浓缩克百威生产母液后，向其中添加甲基异氰酸酯进行反应；S2.从步骤S1所得混合物中结晶出克百威粗品；S3.对克百威粗品进行重结晶即得；重结晶采用的溶剂中包括水和四氢呋喃。本发明提供的从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，通过各步骤的相互作用，并调整重结晶采用的溶剂，能够从克百威生产母液中回收克百威，且产品中BPMC含量＜0.1％。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法。

背景技术

克百威是一种广谱、高效的氨基甲酸酯类杀虫、杀螨、杀线虫剂，其传统的合成方法是由呋喃酚和甲基异氰酸酯(MIC)在催化剂(通常是三乙胺)的协助下反应后，经脱溶、干燥后即得，化学反应式如下：

通常情况下，原料呋喃酚的纯度约为99wt％，其中主要杂质邻苯二酚的质量含量为0.5-0.7wt％，1mol邻苯二酚可与2mol甲基异氰酸酯(MIC)反应生成1mol杂质邻苯二酚双甲基氨基甲酸酯(BPMC)，化学反应式如下：

在克百威下游低毒化衍生产品(例如农药)中，杂质BPMC及其衍生物会对作物产生严重药害，因此要求严格控制克百威中BPMC的含量≤0.1wt％。

为了控制杂质的含量，研究人员通常利用BPMC在溶剂中溶解度低的特性，采用大量溶剂进行结晶和洗涤，这产生了大量的克百威生产母液，且母液中有效成分回收困难；具体的，目前工业生产1吨克百威产品，会伴随产生2.5-3.0吨母液，其中含0.25-0.3吨克百威，杂质BPMC与克百威的质量比为3.0％～5.0％。

现有克百威母液回收方法主要为母液蒸除溶剂后，得到的克百威粗品。这种简单的处理方式得到的粗品克百威含量低，呋喃酚、BPMC等有严重药害的杂质无法去除，仅能用于生产颗粒剂、母粉等低含量克百威系列产品。随着克百威禁运、禁售，克百威主要用于低毒化衍生产品的生产，低含量的克百威系列产品将退出市场，市场上对高品质克百威的需求不断加大。

因此，从现有克百威生产母液中回收克百威，控制回收的克百威中杂质BPMC＜0.1wt％，达到高品质克百威的要求，对于降低克百威生产成本，减少三废量，具有十分重要的意义。

发明内容

本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，通过各步骤的相互作用，并调整重结晶采用的溶剂，能够从克百威生产母液中回收克百威，且产品中BPMC含量＜0.1wt％。

本发明的第一个方面，提出了一种从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法，包括以下步骤：

S1.向克百威生产母液中添加甲基异氰酸酯进行反应；

S2.从步骤S1所得混合物中结晶出克百威粗品；

S3.对所述克百威粗品进行重结晶即得；所述重结晶采用的溶剂中包括水和四氢呋喃。

根据本发明的第一方面，所述从克百威生产母液中回收高品质克百威的方法至少具有以下有益效果：

(1)在克百威生产母液蒸馏回收溶剂过程中，母液中部分克百威会受热分解产生3％～6％(占母液的质量百分含量)的呋喃酚，造成回收克百威含量降低和后续结晶困难，需将这一部分呋喃酚重新转化为克百威；本发明通过加入甲基异氰酸酯与母液中杂质呋喃酚反应，提高了母液中克百威的含量和收率，同时解决了粗产品结晶困难关键问题。