[发明专利]一种二甲醚羰基化合成乙酸甲酯的方法在审
申请号: | 202111641221.3 | 申请日: | 2021-12-29 |
公开(公告)号: | CN114213250A | 公开(公告)日: | 2022-03-22 |
发明(设计)人: | 裴仁彦;杨培志;吕新新;夏春晖;王国建;王建;刘骆安;宗晓彤;曹雪;刘勇;王辉 | 申请(专利权)人: | 延长中科(大连)能源科技股份有限公司 |
主分类号: | C07C67/37 | 分类号: | C07C67/37;C07C69/14;B01J29/18 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 杨晓云 |
地址: | 116085 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醚 羰基化 合成 乙酸 方法 | ||
1.一种二甲醚羰基化合成乙酸甲酯的方法,其特征在于,所述方法包括:将含有二甲醚、一氧化碳的原料在反应器内与催化剂接触,反应,得到乙酸甲酯;所述催化剂为氢型丝光沸石分子筛;
所述氢型丝光沸石分子筛的获得方式包括:将丝光沸石分子筛进行铵离子交换,焙烧得到;
所述丝光沸石分子筛的制备方法包括:
将含有硅铝前驱体和含硅溶胶原料混合,得到晶化凝胶,水热晶化,焙烧,得到所述丝光沸石分子筛;
其中,所述硅铝前驱体由具有SOD笼结构分子筛制成。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述原料中二甲醚和一氧化碳的体积比为1:1~50;
所述反应器为固定床反应器。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述原料中还包括稀释气;所述稀释气选自非活性气体中的至少一种;
所述非活性气体包括氮气、惰性气体中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的条件包括:反应的温度为120~260℃;
反应的压力为0.1~10MPa;
进料体积空速为100h-1~50000h-1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氢型丝光沸石分子筛的硅铝比为10~30;
所述丝光沸石分子筛的八元环铝落位占比高于50%;
优选地,所述丝光沸石分子筛的八元环铝落位占比为50%~75%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述晶化凝胶的摩尔组成为:
H2O:M2O:R:SiO2:Al2O3=10~50:0.05~0.4:0.012~0.3:1:0.01~0.1;
其中,硅含量以SiO2计算,铝含量以Al2O3计算,碱含量以M2O计算,M为碱金属,R为模板剂;
所述水热晶化的条件包括:晶化温度为150~200℃,晶化时间为12~96小时。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述硅铝前驱体具有方钠石结构或LTA分子筛结构;
所述硅铝前驱体的获得方式包括:
将硅源和水加入到碱性溶液中,混合,得到所述硅铝前驱体;
所述碱性溶液中含有具有SOD笼结构的物质;
所述具有SOD笼结构的物质为具有方钠石结构或LTA分子筛结构的物质。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含硅溶胶的获得方式包括:将硅源、碱源、模板剂和水混合,搅拌陈化,得到所述含硅溶胶;
所述硅铝前驱体的摩尔组成为2~10SiO2:1Al2O3:1~5Na2O:20~150H2O;其中,硅含量以SiO2计算,铝含量以Al2O3计算,碱含量以Na2O计算。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述碱液选自浓度为1~10mol/L的碱金属氢氧化物溶液;
所述硅源选自白炭黑、硅溶胶、硅酸钠、硅藻土中的至少一种;
所述碱金属氢氧化物溶液包括氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的至少一种;
所述陈化的条件包括:陈化温度为40~110℃,陈化时间为4~24小时。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述硅源选自白炭黑、硅溶胶、硅酸钠、硅藻土中的至少一种;
所述碱源选自碱金属的氢氧化物中的至少一种;
所述模板剂R选自十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、四丙基溴化铵、四乙基溴化铵、四甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、四丙基氯化铵、四乙基氯化铵,四甲基氯化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化胺、四甲基氢氧化铵、三乙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、环己胺、己内酰胺、六亚甲基亚胺、七亚甲基亚胺、环庚烷胺、环戊烷胺中的至少一种。
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