[发明专利]可X射线显影的碘络合聚乙烯醇栓塞微球及其制备方法

权利要求书

1.一种可X射线显影的碘络合聚乙烯醇栓塞微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将碘单质与碘化物溶解在水中，形成碘溶液；所述碘溶液中碘单质的浓度为0.005-0.2mol/L，碘化物的浓度为0.02-0.08 mol/L；

聚乙烯醇栓塞微球的制备：

S1.聚乙烯醇栓塞微球中间体的制备：将重均分子量为65000-70000的聚乙烯醇加入水中溶解，再加入含有不饱和键和醛或缩醛结构的水溶性分子和无机酸作为第一催化剂，反应结束后，将反应体系pH调至7-9，浓缩溶液，得到聚乙烯醇栓塞微球中间体；所述含有不饱和键和醛或缩醛结构的水溶性分子为：N-(2,2-二甲氧基乙基)-2-丙烯酰胺、N-丙烯酰胺基二乙基乙缩醛或4-丙烯酰胺基苯乙醛中的至少一种；

S2.聚乙烯醇栓塞微球的制备：将步骤S1制得的聚乙烯醇栓塞微球中间体、交联剂、引发剂加入水中溶解，再加入溶剂和表面活性剂，然后在惰性气体气氛下加入有机碱作为第二催化剂，反应结束后，洗涤，得到聚乙烯醇栓塞微球；

S3.向所述碘溶液中加入聚乙烯醇栓塞微球，搅拌反应，反应结束后，清洗，得到可X射线显影的碘络合聚乙烯醇栓塞微球；所述微球中碘含量为10~23wt％。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联剂为带羧酸根和不饱和键的羧酸化合物及其衍生物、带有磺酸根和不饱和键的磺酸化合物或磺酸盐化合物中的至少一种，其中，所述带羧酸根和不饱和键的羧酸化合物及其衍生物选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠中的至少一种；所述带有磺酸根和不饱和键的磺酸化合物或磺酸盐化合物选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、3-磺丙基丙烯酸钾、3-磺丙基甲基丙烯酸钾中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述聚乙烯醇、含有不饱和键和醛或缩醛结构的水溶性分子和第一催化剂的质量比为100：（1-50）：（5-500）。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述聚乙烯醇栓塞微球中间体、交联剂、引发剂、水、溶剂、表面活性剂和第二催化剂的质量比为10：（0.01-2）：（0.001-0.5）：（1-30）：（40-500）：（0.01-1）：（0.001-0.5）。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2所述引发剂选自过硫酸盐；其中，所述过硫酸盐选自过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾的至少一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一催化剂为浓盐酸或浓硫酸；所述S2中的溶剂为乙酸丁酯、乙酸乙酯、液体石蜡、蓖麻油、大豆油、正庚烷或环己烷中的至少一种；所述表面活性剂为醋酸丁酸纤维素、醋酸纤维素、司盘20、司盘80、吐温20、吐温80中的至少一种；所述第二催化剂为四甲基乙二胺、乙二胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1的反应温度为10-35℃，反应时间3-8h；所述步骤S2中反应温度为55-65℃，反应时间2-6h。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碘化物选自碘化锂、碘化钠或碘化钾中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3的反应温度为20-80℃，反应时间为1-48h。

10.一种如权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的可X射线显影的碘络合聚乙烯醇栓塞微球。