[发明专利]芳香族聚酯及其制造方法

说明书

本发明提供一种具有多个功能性官能团的芳香族聚酯及其合成方法。一种芳香族聚酯，其是含有多元羧酸成分和多元醇成分作为共聚成分的芳香族聚酯，将全部多元羧酸成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的具有功能性官能团的多元羧酸成分，将全部多元醇成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的芳香族多元醇成分。

技术领域

本发明涉及具有官能团的芳香族聚酯。更详细而言，涉及一种可以保留来自羧酸成分的功能性官能团而不会引起凝胶化的、具有功能性官能团的芳香族聚酯。

背景技术

共聚聚酯树脂广泛用作涂料、涂剂及粘合剂等中使用的树脂组合物的原料。共聚聚酯树脂通常由多元羧酸和多元醇构成。多元羧酸和多元醇的选择与组合、分子量的高低可以自由地控制，得到的共聚聚酯树脂用于以涂料用途及粘合剂用途为代表的各种用途中。特别是，芳香族聚酯具有优异的耐热性和耐化学药品性，因此在工业上特别有用。

其中，具有羟基、羧基等不参与聚合的支化官能团(功能性官能团)的芳香族聚酯，与固化剂等的反应性良好，因此在工业上特别有用。例如，专利文献1公开了含有聚合性双键的聚酯树脂，另外在专利文献2中公开了含有衣康酸酯单元作为反应性不饱和位点的不饱和聚酯树脂。

另一方面，作为具有多个功能性官能团的脂肪族聚酯，报道有使用了稀土三氟甲基磺酸盐催化剂的合成例(专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-302779号公报

专利文献2：日本特表2012-521469号公报

专利文献3：日本特开2003-306535号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，专利文献1的聚酯树脂虽然具有聚合性双键作为官能团，但由于大量使用不具有功能性官能团的单体作为共聚成分，因此其浓度低，不能说工业利用价值高。另外，已知若增加所述聚酯树脂的聚合性双键的浓度，则会在聚合时会引起由异构化和三维交联导致的凝胶化。此外，专利文献2中记载了使至少一种多元醇和作为不饱和羧酸的衣康酸、柠康酸和/或中康酸缩聚而得到的聚酯树脂，但不具有芳香族骨架，为了进一步抑制聚合时的异构化及凝胶化，将自由基抑制剂作为必要成分。因此，它的工业利用价值不高，并且成为杂质的原因。另外，专利文献3中对具有参与聚合的官能团以外的各种官能团(功能性官能团)的脂肪族单体的缩聚进行了研究，但没有对芳香族单体进行研究。作为其原因可列举在二羧酸与二醇的直接聚合法的情况时，通常使熔点为300℃以上的芳香族二羧酸与二醇在二醇的沸点以上的高温(例如200～240℃)下发生酯化反应，缩聚中的能量消耗大；进一步地，除了通常用作芳香族聚酯原料的对苯二甲酸、间苯二甲酸的熔点均为300℃以上，并且还由于升华性结晶，因此难以处理这样的技术性理由。

本发明的目的在于提供一种到目前为止难以合成的、具有多个不参与聚合的功能性官能团的芳香族聚酯及其合成方法。

解决课题的手段

本发明人经过深入研究，发现可以通过以下所示的手段解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明具有以下构成。

一种芳香族聚酯，其是含有多元羧酸成分和多元醇成分作为共聚成分的芳香族聚酯，将全部多元羧酸成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的具有功能性官能团的多元羧酸成分，将全部多元醇成分设为100摩尔％时，含有50摩尔％以上的芳香族多元醇成分。

所述功能性官能团优选为选自由羟基、硫醇基、羧基、醛基、叠氮基、卤素、二硫基、磺酰基、亚磺酰基以及亚甲基构成的组中的1种以上。

所述芳香族聚酯优选含有由下式(1)表示的结构单元。

[化1]