[发明专利]制备包含元素Mo、W、V和Cu的催化活性多元素氧化物的方法

说明书

本发明涉及一种用于制备包含Mo、W、V和Cu的催化活性多元素氧化物的方法，其中由所述多元素氧化物的元素成分W的至少一种源制备水溶液，将所得的水溶液与所述多元素氧化物的元素成分Mo和V的源混合，将所得的水溶液进行干燥以制备粉末P，将所得的粉末P任选地用于制备几何形状的前体模塑体，并且将所述粉末P或所述几何形状的前体模塑体进行热处理以形成催化活性组合物，其中用于干燥的水溶液包含1.6重量％至5.0重量％的W和7.2重量％至26.0重量％的Mo，相对于水溶液的总量计。

本发明涉及一种制备包含元素Mo、W、V和Cu的催化活性多元素氧化物的方法。

本发明还涉及可根据本发明获得的催化活性多元素氧化物，其用于催化将丙烯醛非均相催化部分气相氧化为丙烯酸的用途，以及其用于制备特别适合于该催化的蛋壳型催化剂的用途，以及可根据本发明获得的蛋壳型催化剂。

包含Mo、W、V和Cu的多元素氧化物例如从US 2011/0275856、JP 2018-43197、US 6,994,833、EP 1 138 385 A和WO 2004/108267中已知。

US 2011/0275856和JP 2018-43197公开了多元素氧化物的制备，其中首先元素成分W的源用于制备水溶液。随后，添加多元素氧化物的元素成分Mo和V的源。

US 6,994,833公开了多元素氧化物的制备，其中元素成分Mo、W和V的源用于制备水溶液。

EP 1 138 385 A公开了多元素氧化物的制备，其中元素成分W、V和Mo的源用于制备水溶液。

WO 2004/108267公开了多元素氧化物的制备，其中首先元素成分Mo的源用于制备水溶液。随后，添加多元素氧化物的元素成分V和W的源。

US 2011/0275856、JP 2018-43197、US 6,994,833、EP 1 138 385 A和WO 2004/108267的多元素氧化物的制备缺陷为水溶液中Mo、W、V和Cu的低浓度和在多元素氧化物本身的制备中相关的低空时产率。

因此，本发明的目的是提供一种用于制备包含元素Mo、W、V和Cu的催化活性多元素氧化物的改进方法。所述方法特别具有在催化活性多元素氧化物本身的制备中改进的空时产率、催化活性多元素氧化物的提高的活性和提高的比表面积。

因此，本发明提供了一种用于制备包含元素Mo、W、V、Cu和任选地Sb的催化活性多元素氧化物的方法，其中所述元素的比例符合通式(I)

Mo₁₂W_aV_bCu_cSb_d (I)

其中

a＝0.4至5.0，优选地0.6至3.5，更优选地0.8至2.5，最优选地1.0至2.0，

b＝1.0至6.0，优选地1.5至5.5，更优选地2.0至5.0，最优选地2.5至4.5，

c＝0.2至1.8，优选地0.4至1.6，更优选地0.6至1.4，最优选地0.8至1.2，和

d＝0.0至2.0，优选地0.1至1.6，更优选地0.2至1.2，最优选地0.3至0.8，

并且Mo元素在所有非氧元素的总量中的摩尔比例为5至95mol％，优选地10至90mol％，更优选地15至85mol％，最优选地20至80mol％，所述方法包括

a)使用至少一种多元素氧化物的元素成分W的源以制备水溶液或水悬浮液，

b)将a)中获得的水溶液或水悬浮液与多元素氧化物的元素成分Mo、V和任选地Sb的源混合，