[发明专利]一种羧基化丝蛋白的方法及由其制备的羧基化丝蛋白及其应用

权利要求书

1.一种羧基化丝蛋白的方法，所述方法包括在锂盐的存在下使丝蛋白与二羧酸酐反应的步骤。

2.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将丝蛋白在锂盐存在下与二羧酸酐反应；

(2)将步骤(1)中反应后的产物透析，得到羧基化丝蛋白水溶液，并将该溶液干燥，得到羧基化丝蛋白。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述二羧酸酐选自丁二酸酐、戊二酸酐和邻苯二甲酸酐。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，通过以下步骤制备所述丝蛋白：

1’：将蚕茧加入到碳酸钠的水溶液中，加热至溶液沸腾并保持30-120分钟，脱丝胶后的蚕丝在水中漂洗多次，然后在室温下干燥；

2’：将脱丝胶后的蚕丝加入到溴化锂的水溶液中，加热，待蚕丝溶解后将溶液进行透析，得到丝蛋白溶液。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，

所述丝蛋白与所述二羧酸酐在溶剂中反应，和/或

锂离子的浓度为0.5-1.5mol/L，和/或

丝蛋白的浓度为1-20g/L，和/或

所述丝蛋白与所述二羧酸酐的质量比为1:0.1到1:10。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或甲基吡咯烷酮，和/或

所述丝蛋白与所述二羧酸酐的质量比为1:1到1:10。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述锂盐为氯化锂或溴化锂，优选为氯化锂。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，丝蛋白与二羧酸酐的反应温度为20-60℃；和/或丝蛋白与二羧酸酐的反应时间为5分钟到72小时。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，丝蛋白与二羧酸酐的反应温度为40-50℃；和/或丝蛋白与二羧酸酐的反应时间为0.5-6小时。

10.一种羧基化丝蛋白，其通过权利要求1-9中任一项所述的方法制备，

其中，在所述羧基化丝蛋白中，丝蛋白的丝氨酸和/或酪氨酸的羟基与二羧酸酐反应生成如下式I的结构：

其中，在式I中，R’为C2-C6亚烃基，其由羧基化过程中所使用的二羧酸酐的结构决定。

11.根据权利要求10所述的羧基化丝蛋白，其中，

在式I中，R’独立地为亚乙基、亚丙基或1,2-亚苯基，和/或

在所述羧基化丝蛋白中，丝氨酸的修饰率介于20-90％，酪氨酸的修饰率介于10-35％。

12.如权利要求10或11所述的羧基化丝蛋白在制备医学生物工程材料中的用途。

13.一种生物制品，其由权利要求10或11所述的羧基化丝蛋白制备。

14.根据权利要求13所述的生物制品，其中，所述制品为多孔支架、薄膜或水凝胶。

15.根据权利要求14所述的生物制品，其中，所述多孔支架由所述羧基化丝蛋白通过溶液冻干法制备。

16.根据权利要求14所述的生物制品，其中，所述薄膜由所述羧基化丝蛋白通过涂覆法制备。

17.根据权利要求14所述的生物制品，其中，所述水凝胶由所述羧基化丝蛋白通过酶交联法制备。

18.根据权利要求17所述的生物制品，其中，所述水凝胶通过如下所述方法制备得到：将所述羧基化丝蛋白溶液加入到模具中，加入过氧化物酶与过氧化氢，通过酶交联法制备得到。