[发明专利]一种从含有机铑液体中提取铑的方法

说明书

本发明公开了一种从含有机铑液体中提取铑的方法，其步骤为：在一定量的碱性溶液中，加入一定量的含有机铑液体，加热至沸腾，再分批次缓慢加入一定量的还原剂，还原剂加完后，煮沸1h以上，冷却至室温，此时铑从液体中被还原出来，过滤、分离，洗涤，在750℃下通氢进一步还原后，再在王水、氢氟酸中煮沸，可得纯度≥99.9％的铑粉。针对羧酸类的铑化合物、烯烃类铑的化合物和乙酰丙酮类的铑化合物在生产或使用过程中产生的含铑复杂废液(废液中含有大量的羧酸、酮类、烯烃、N‑N二甲基甲酰胺、烷烃类、醇类及羧酸盐等)，本发明的回收铑的方法具有工艺简单、能耗低、环保、回收率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种贵金属提取方法，具体涉及一种从含有机铑液体中提取铑的方法。

背景技术

铑均相催化剂由于具有独特的催化剂活性和选择性，被广泛有机化工中的加氢、烯烃氢甲酰化等反应。在生产和使用铑催化剂的过程中会不可避免的的产生含铑废液。铑的价格昂贵，2021年价格突破700万元/千克，2022年价格也始终维持在400万元/千克以上。因此，高效的回收废液中的铑具有重要的经济价值。

有关从废液中回收铑方法很多，总的来说包括火法和湿法。火法大多数采用将废液浓缩、焚烧、精炼铑，这样做不仅污染大、能耗高，而且在焚烧过程中铑损失严重；湿法包括加沉淀剂将铑从废液中沉淀出来，再精炼。也有文献报道采用水合肼还原剂直接从有机废液中将铑还原出来的方法。通常，废液中的铑有机物的碳链大于2时，用水合肼无法将废液里的铑还原彻底，铑损耗巨大。

具体来说，目前从废液中回收铑方法有：

(1)中国专利CN 111020220A公开了一种从含铑废液中回收铑的方法，含铑废液经浓缩蒸出轻组分，拌入木屑，将含铑废液浓缩液进行初次焚烧，烧成含铑的炭渣，然后酸洗、水洗；再将含铑的炭渣进行二次焚烧，烧成含铑灰渣，然后进行酸洗、水洗，及碱洗、水洗，可将酸溶性和碱溶性杂质全部除去；在初次焚烧和二次焚烧过程中，烟气经湿式除尘器和旋风除尘器，可收集烟气中的粉尘，避免烟气直接排放污染环境，同时减少焚烧过程铑损失；将粉尘与焚烧残渣合并，再与碱金属酸式硫酸盐反应，生成可溶性铑盐，可溶性铑盐与活泼金属反应，获得铑。含有机铑液体焚烧损耗大，虽然烟尘可以收集铑，环保达标也是十分困难，所需设备投资也较大；

(2)中国专利CN110607448A公开了一种从含有机铑液体中回收铑制备三氯化铑的方法该方法包括：一、采用高分子吸附剂将铑均相催化剂生产过程中产生的含有机铑液体中的铑，以动态吸附的形式吸附在吸附剂上；二、将含铑吸附剂置于酸性溶剂中，添加一定量的氯化亚锡，回流搅拌，将铑从吸附剂上转移到溶液中，过滤得到含铑的水相溶液；三、提纯；四、蒸发浓缩得到三氯化铑。目前吸附剂的应用大多用在有机废水和含重金属或贵金属废水的污水处理，主要目的是排放的废水环保达标，通过试用吸附剂厂商提供的样品进行贵金属废液吸附实验发现，贵金属未能被完全吸附，吸附效果不是很理想，达不到贵金属废液排放标准；

(3)中国专利CN110964910A公开了一种从铑催化剂废液中回收铑的方法，包括：S1对铑催化剂废液进行焚烧处理，得到铑灰；S2用盐酸溶液溶解所述铑灰，得到含铑酸液；S3用LX-110阳离子交换树脂和LSD-396阳离子交换树脂处理含铑酸液，得到含氯化铑的交换液。本发明溶解后的含铑酸液酸度很高，采用特定的LX-110和LSD-396阳离子树脂串联可以更有效地除去铁、镍等贱金属离子，实现铑的回收。但在实际生产操作中，铑被焚烧后，用盐酸很难溶解，也难以进一步精炼；

(4)中国专利CN105944768A提供了一种从含铑废水相中回收铑催化剂的方法。所述方法包括：1、酸化处理；2、萃取；3、分层；4、水洗涤；5、催化剂的产生；6、萃取溶剂的套用。该方法从含铑废水相中回收铑催化剂，无需通过复杂工艺，可直接获得完全具有催化能力的水相催化剂，且操作简单，且回收铑催化剂的效率高。磷酸酯一般用于其它贵金属和铑的分离，其它贵金属被磷酸酯萃取进入有机相，而铑很难被萃取留在水相中，从而实现铑和其它贵金属的分离；