[发明专利]β-官能团化手性高烯丙醇衍生物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种β-官能团化手性高烯丙醇衍生物的制备方法，包括以下步骤：

在惰性气体保护下，向溶剂中加入底物1、底物2、铱催化剂、0.01～10当量的碱，于在-20～110℃反应0.1～96小时，即得到β-官能团化手性高烯丙醇衍生物，反应式如下：

其中，

R¹为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、烷基中的一种；

R²为硝基、羰基、磺酰基、取代的磺酰胺基、亚磺酰基、取代的亚磺酰胺基、酯基、取代的酰胺基、取代或未取代的杂芳基中的一种；

R³为H或F；

*表示手性碳原子的位置。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述β-官能团化手性高烯丙醇衍生物中，R²为酯基、取代的酰胺基、取代或未取代的杂芳基中的一种，R³为H，所述制备方法还包括：

对反应体系内的底物1的含量进行监测，当所述底物1完全转化后，向反应体系内加入四丁基氟化铵，并于25～60℃继续反应0.1～96小时；所述四丁基氟化铵的用量为底物1的2～20当量。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述底物1的浓度范围为0.001～3.0M，所述底物1与底物2的摩尔比为1:2～10；所述铱催化剂的用量为底物1的0.0001～10mol％。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱选自醇的碱金属盐、胺的碱金属盐、碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物或有机碱中的任一种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、正己烷、环己烷、正庚烷、丙酮、丁酮、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、甲基四氢呋喃、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯和二氧六环中的一种或多种的组合。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铱催化剂包括铱络合物，所述铱络合物的制备方法包括：在20℃条件，将金属铱盐和手性配体L以1:2摩尔比溶于四氢呋喃中，反应0.5～1小时，加入2个当量的高氯酸银置换阴离子，随后加入4个当量的4-乙烯基-1,3-二氧环戊-2-酮，20℃反应20小时，将产物通过柱层析分离得到铱络合物。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述金属铱盐选自[Ir(COD)Cl]₂或[Ir(DBCOT)Cl]₂；

所述手性配体L的结构式选自

8.一种Taniguchi lactone的制备方法，其特征在于，

将权利要求2所述的β-官能团化手性高烯丙醇衍生物置于浓硫酸中于50～110℃的条件下加热，所述β-官能团化手性高烯丙醇衍生物中，R¹选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、烷基中的一种、R²为酯基或酰胺基，R³为H；得到Taniguchi lactone，反应式如下：