[发明专利]一种基于吡唑羧酸类配体的锌配位聚合物、制备方法及应用有效
申请号: | 202210960178.5 | 申请日: | 2022-08-11 |
公开(公告)号: | CN115340680B | 公开(公告)日: | 2023-05-12 |
发明(设计)人: | 赵红;杨雨濛 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;C09K11/06;G01N21/64 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 李倩 |
地址: | 211189 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 吡唑 羧酸 类配体 配位聚合 制备 方法 应用 | ||
1.一种基于吡唑羧酸类配体的锌配位聚合物,其特征在于,所述配位聚合物的化学式为[Zn(H2cppca-)2](H2O)2,其中H3cppca为5-(4-羧基苯基)-1H-吡唑-3-羧酸,所述锌配位聚合物的基本结构单元为:以二价锌离子为中心金属离子,与配体中的吡唑环氮原子、羧酸氧原子进行配位,所述配位聚合物具有零维结构,属于单斜晶系,空间群为C 2/c,晶胞参数为:α=90°,β=93.960(11)°,γ=90°,Z=4。
2.权利要求1所述的基于吡唑羧酸类配体的锌配位聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将氯化锌溶于蒸馏水中,得到氯化锌水溶液;
(2)将H3cppca溶于乙腈中,配置H3cppca乙腈溶液,所述H3cppca为5-(4-羧基苯基)-1H-吡唑-3-羧酸;
(3)将氢氧化钠溶于蒸馏水中,得到氢氧化钠水溶液;
(4)将氯化锌水溶液、H3cppca乙腈溶液和氢氧化钠水溶液混合,混合溶液中,氯化锌、H3cppca与氢氧化钠的摩尔浓度比为0.85~1:1.7~2:5~6,混合后密封加热反应,反应结束降至室温,得到黄色块状晶体;
(5)将得到的产物过滤、洗涤、干燥得到基于吡唑羧酸类配体的锌配位聚合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,反应温度为115~125℃,反应时间为90~96h。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,反应结束降至室温,具体为以每小时降温4~5℃的速率降温至室温。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述H3cppca的制备方法为:混合乙醇、钠、草酸二乙酯和4-乙酰苯甲腈,回流加热,反应完成后冷却至室温,调节混合物的pH至2-3后,过滤所得固体,洗涤风干,将粗化合物溶解并重结晶,得到呈黄褐色晶体的二酮酯2;
混合乙醇、二酮酯2和水合肼,室温下搅拌反应,加入浓H2SO4,继续回流加热,反应完毕取固体物质,洗涤风干,重结晶,得到呈黄色晶体的3(5)-(4-氰基苯基)-1H-吡唑-5(3)-羧酸乙酯;
将3(5)-(4-氰基苯基)-1H-吡唑-5(3)-羧酸乙酯(4)悬浮在NaOH的水溶液中,混合回流加热,过滤并调节混合物为酸性,过滤沉淀物,洗涤风干,真空干燥,得到无色微晶形式的H3cppca。
6.权利要求1所述的基于吡唑羧酸类配体的锌配位聚合物在制备光化学传感器的应用。
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