[发明专利]一种可控可视化的一氧化碳释放剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种可控可视化的一氧化碳释放剂，其特征在于：所述一氧化碳释放剂包括如式I与式II所示的结构：

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I II

2.根据权利要求1所述的一种可控可视化的一氧化碳释放剂，其特征在于：所述式I结构为Fla，所述式II结构为Cys P。

3.一种权利要求1所述的可控可视化的一氧化碳释放剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

（1）以N,N-二甲基对苯二胺为原料，通过环化合成N,N,2-三甲基喹啉-6-胺；

（2）将步骤（1）得到的N,N,2-三甲基喹啉-6-胺通过二氧化硒氧化成6-（二甲氨基）喹啉-2-甲醛；

（3）将步骤（2）得到的6-（二甲氨基）喹啉-2-甲醛在碱性条件下同2-羟基苯乙酮发生羟醛缩合制备2-（6-（二甲氨基）喹啉-2-基）-3-羟基-4H-色酮-4-酮（Fla）；

（4）将步骤（3）得到的2-（6-（二甲氨基）喹啉-2-基）-3-羟基-4H-色酮-4-酮（Fla）与丙烯酰氯进行酯化反应，得到2-（6-（二甲氨基）喹啉-2-基）-4-氧代-4H-色酮-3-基丙烯酸酯（Cys P）。

4.根据权利要求3所述的一种可控可视化的一氧化碳释放剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）的具体制备步骤如下：

步骤1：将N,N-二甲基对苯二胺（36.7 mmol，1当量）溶解于HCl（6 M）溶液中，在添加巴豆醛（73.5 mmol，2当量）后，在室温下将混合物搅拌1 h，随后添加甲苯，并在115 ℃下进一步回流反应过夜；

步骤2：冷却至室温后，去除甲苯层，并添加饱和氢氧化钠溶液以中和水层，用二氯甲烷萃取溶液，用饱和氯化钠溶液洗涤两次，并用无水硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩；

步骤3：将N,N,2-三甲基喹啉-6-胺粗产物通过硅胶柱层析纯化（石油醚:乙酸乙酯=5:1v/v），得到砂棕色固体N,N,2-三甲基喹啉-6-胺。

5.根据权利要求3所述的一种可控可视化的一氧化碳释放剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）的具体制备步骤如下：

步骤1：将二氧化硒（25.1 mmol，1.3当量）添加到二氧六环中，所得混合物在80 ℃加热30 min，然后添加N,N,2-三甲基喹啉-6-胺（9.2 mmol，1当量），并在80 ℃搅拌10 h；

步骤2：冷却至室温后，通过硅藻土过滤混合物，然后用少量二氯甲烷多次冲洗滤渣，在减压下浓缩滤液；

步骤3：得到粗产物通过硅胶柱层析纯化（二氯甲烷:甲醇=250:1 v/v），得到黄色固体形式的6-（二甲氨基）喹啉-2-甲醛。

6.根据权利要求3所述的一种可控可视化的一氧化碳释放剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）的具体制备步骤如下：

步骤1：将6-（二甲氨基）喹啉-2-甲醛（10 mmol）和2-羟基苯乙酮（10 mmol）添加到含有无水甲醇的圆底烧瓶中，然后在搅拌下将氢氧化钠（30 mmol）添加到烧瓶中，随后在室温下将混合物搅拌24小时，并在冰水浴下依次添加NaOH（10 mmol）、1 mL水和10 mL过氧化氢溶液（30 %）最后在室温下搅拌12小时；

步骤2：在搅拌下将混合物倒入冰水中，添加稀释的硫酸，以将pH值调节为6，接着用二氯甲烷萃取三次，再用无水硫酸钠干燥二氯甲烷，过滤，最后在旋转蒸发器中浓缩；

步骤3：将获得的粗产物通过硅胶柱层析纯化（二氯甲烷:甲醇=100:1 v/v），随后通过二氯甲烷重结晶进一步纯化，得到橙色固体2-（6-（二甲氨基）喹啉-2-基）-3-羟基-4H-色酮-4-酮（Fla）。