[发明专利]一种2,4-二氯苯胺/肼的制备方法

权利要求书

1.一种2,4-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，以苯脲为原料，通过双氯代反应、水解反应，获得2,4-二氯苯胺或2,4-二氯苯胺盐酸盐。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，双氯代反应中，苯脲在有机溶剂中通氯气得到2,4-二氯苯脲；

可选地，在双氯代反应中，有机溶剂为质子性溶剂和/或非质子性溶剂；可选地，质子性溶剂为有机酸，可选地，有机酸选自C1～C4的有机酸；可选地，有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸中的一种或几种，可选地，有机溶剂为乙酸；可选地，非质子性溶剂选自氯代烷烃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种；可选地，非质子性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；

可选地，在双氯代反应中，苯脲与有机溶剂的质量比为1:3～20，可选地为1:3～10，可选地为1:4～8；

可选地，在双氯代反应中，氯气的通入速度为1～4个泡/秒；

可选地，在双氯代反应中，有机溶剂为非质子性溶剂时，反应温度为40～60℃，可选地为45-55℃，可选地为50℃；

可选地，在双氯代反应中，有机溶剂为质子性溶剂时，反应温度为10～40℃，可选地为15～35℃，可选地为15～30℃；

可选地，在双氯代反应中，反应时间为4～30h，可选地为6～20h；

可选地，通过液相归一化跟踪，当苯脲低于1％时终止反应；

可选地，双氯代反应后通过加入冷水析出固体，纯化得到2,4-二氯苯脲；可选地，纯化方法包括抽滤、水洗和烘干。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，双氯代反应中产生的杂质包括4-氯苯脲、2-氯苯脲、2,4,6-三氯苯脲、四氯代苯脲中的至少一种。

4.一种2,4-二氯苯胺的制备方法，其特征在于，以2,4-二氯苯脲为原料，通过水解反应，获得2,4-二氯苯胺或2,4-二氯苯胺盐酸盐。

5.根据权利要求1至4任一所述的制备方法，其特征在于，水解反应在助溶剂中通过无机酸进行酸解反应，得到2,4-二氯苯胺酸盐或2,4-二氯苯胺；

可选地，水解反应中，助溶剂选自醇类、有机酸类、1,4-二氧六环、四氢呋喃中的一种或几种；可选地，助溶剂选自醇类和/或有机酸类；可选地，有机酸类选自C1～C4的有机酸；可选地，助溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸中的一种或几种；可选地，助溶剂选自乙醇、甲酸、乙酸中的一种或几种；可选地，助溶剂为乙酸；

可选地，水解反应中，无机酸选自盐酸和/或稀硫酸；可选地，无机酸为盐酸，获得2,4-二氯苯胺盐酸盐。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，无机酸与助溶剂的摩尔比为0.2～20:1，可选地为0.3～10:1；可选地为1～10:1；可选地为2～10:1，可选地为2～8:1，可选地为2～5:1，可选地为2～3:1；

可选地，水解反应中，反应温度为60～120℃，可选地为70～110℃，可选地为80～105℃，可选地为80～100℃，可选地为95～100℃，可选地为100℃；

可选地，水解反应中，反应时间为3～24h，可选地为5～12h，可选地为6～12h，可选地为6～11.5h，可选地为6～8h；

可选地，水解反应后，反应液浓缩、抽滤，获得2,4-二氯苯胺酸盐产品；可选地，在浓缩抽滤后再打浆、抽滤；可选地，打浆加入的溶剂为对于2,4-二氯苯肼盐酸盐溶解较差的有机溶剂，选自乙醇、二氯甲烷和石油醚中的一种或几种。

7.一种2,4-二氯苯肼的制备方法，其特征在于，以2,4-二氯苯胺酸盐为原料，经重氮化、还原加成或直接加成、酸解制备2,4-二氯苯肼酸盐或2,4-二氯苯肼；

可选地，所述2,4-二氯苯胺酸盐为权利要求1至6任一所述的制备方法制备的2,4-二氯苯胺酸盐。