[发明专利]一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法

权利要求书

1.一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法的路线如下：

其中，X为Cl、Br或I；

R₁和R₂为芳基、杂芳基、取代芳基或取代杂芳基；

m＝1-6；m≥2时，R₁可相同或不同；Br-R₂的极性小于芳香膦氧产物，如式I，

式I：

2.根据权利要求1中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)以二苯基(单卤代芳基)膦为原料通过双氧水氧化，得到二苯基(单溴代芳基)氧化膦中间体

(2)步骤(1)所得的二苯基(单溴代芳基)氧化膦通过钯催化硼酸酯化，得到二苯基芳基氧化膦硼酸酯中间体

(3)步骤(2)所得的二苯基芳基氧化膦硼酸酯与溴代芳基衍生物Br-R₂，通过Suzuki偶联反应，得到芳基膦氧化合物的粗产物；

(4)对于步骤(3)得到的粗产物，经快速柱层析分离，除去Br-R₂；

(5)将步骤(4)所得到的除去Br-R₂的产物含芳基膦氧的化合物，溶于有机溶剂，加入过氧化物氧化剂/碱，使得残留的芳基膦氧硼酸酯及其硼酸衍生物转化为相应的酚类衍生物；

(6)采用进一步的后处理过程，包括柱层析、溶剂洗涤、重结晶和升华，得到高纯度含有芳基膦氧化合物。

3.根据权利要求2中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中所述二苯基(单溴代芳基)膦与双氧水的摩尔比为1:3～6。

4.根据权利要求2中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(2)中所述偶联反应为将二苯基(单溴代芳基)氧化膦与钯催化剂和联硼酸频那醇酯混合后进行Suzuki偶联反应；

所述二苯基(单溴代芳基)氧化膦与钯催化剂和联硼酸频那醇酯的摩尔比为1：0.01～0.03:1～3。

5.根据权利要求2中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(3)中所述二苯基芳基氧化膦硼酸酯与溴代芳基衍生物的摩尔比为1：1～1.3；

步骤(3)中所述Suzuki偶联反应的温度为70～100℃，反应时间为1～24h。

6.根据权利要求2中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(4)中所述的柱层析洗脱剂为二氯甲烷或甲苯、二甲苯与乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇的混合溶剂。

7.根据权利要求2中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(5)中具体过程为：将除去Br-R₂的偶联产物溶于有机溶剂，之后，加入过氧化物氧化剂搅拌，随后，加入碱溶液搅拌；

步骤(5)中所述有机溶剂为二氯甲烷与含有醇的混合溶剂，所述醇为乙醇、甲醇和异丙醇中的至少一种。

8.根据权利要求2或7中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(5)中所述含芳基膦氧的化合物与过氧化物氧化剂的摩尔比为1:1～20；

步骤(5)中所述过氧化物氧化剂与碱的摩尔比为1:1～20。

9.根据权利要求2或7中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(5)中所采用的过氧化物氧化剂为过氧化氢，过氧化钠、过氧化钾、过氧化二叔丁基、过乙酸、过氧化苯甲酰中的至少一种；

步骤(5)中所采用的碱为氢氧化物，为氢氧化钠，氢氧化钾中的至少一种。

10.根据权利要求2中所述一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法，其特征在于：

步骤(6)所述的柱层析洗脱剂为二氯甲烷或甲苯、二甲苯与乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇的混合溶剂；

步骤(6)所述的升华是通过梯度温度升华提纯，梯度升华温度区间分别为150-300℃和250-400℃。