[发明专利]含喹唑啉衍生物的杀真菌剂

说明书

本发明涉及有杀真菌和（或）植物生长调节作用的喹唑啉衍生物与它们的制备方法，以及含有它们的制剂。

具有杀真菌活性的咪唑和三唑衍生物的例子是很多的，熟知的产品有Prochloraz（英国专利1469772）、三唑酮（英国专利1364619）和Propiconazole（英国专利1522657）。我们发现咪唑或三唑基连接在喹唑啉环上的化合物有宝贵的杀真菌性质。但我们还不知道为什么这一类型的化合物具有这种活性。

一方面，本发明提供分子式为Ⅰ的化合物

其中：A是氧或硫;

R¹是苯基或取代苯基;

R²是1-咪唑基或1，2，4-三唑基-1;而R³、R⁴、R⁵和R⁶可以相同或不同，它们分别是氢、卤素或甲基。

A最好是氧。

在基团R¹、R³、R⁴和R⁶中，任一烷基或烷氧基最好含1～6个碳原子;而任一芳基最好是苯基。

R¹最好是苯基，该苯基可被如下基团中的一个或几个所取代：卤素、烷基（随意取代，例如被卤素，特别是氟取代）、烷氧基（随意取代，例如被卤素特别是氟取代）或硝基。最有意义的R¹基是苯基、4-氯代苯基和2，4-二氯代苯基。

基团R³～R⁶中，期望至少有两个、最好是三个或四个是氢。若R³～R⁶中只有一个不是氢，最好是R⁵。R³～R⁶有代表性的例子是氯、溴、碘和甲基。

分子式为Ⅰ的化合物可以用以下分子式为Ⅱ的相应化合物在碱存在下与R²H即咪唑或1，2，4-三唑反应制得：

其中，A、R¹、R³、R⁴、R⁵和R⁶的定义如前。Hal是氯或溴。

所用的碱最好是碱金属氢氧化物或碳酸盐，例如碳酸钾。反应最好在适合的惰性溶剂介质（例如二甲基甲酰胺或乙腈）中进行。

分子式为Ⅱ的化合物本身可以用分子式为Ⅲ的相应化合物与SO₂Hal₂反应制备：

其中，A、R¹、R³、R⁴、R⁵和R⁶的定义如前，Hal的定义也如前。

该反应最好在惰性溶剂介质（例如氯仿）中并加热（例如使其回流）的条件下进行。

分子式为Ⅲ的化合物（其中A是氧）可以用分子式为Ⅳ的相应化合物与分子式为R¹NCS的异硫氰酸酯（其中，R¹定义如前）反应制得。分子式Ⅲ中，R³、R⁴、R⁵和R⁶的定义如前。

该反应最好在无水的非质子传递溶剂（例如乙醇）中并加热（例如使其回流）的条件下进行

分子式为Ⅲ的化合物（其中A是硫）可以从分子式为Ⅲ的化合物（其中A是氧）用已知方法（例如与五硫化二磷或路易士试剂反应）制备。

分子式为Ⅳ的化合物是已知的或可用已知方法、以已知化合物为原料制备。

此外，制备分子式为Ⅱ的化合物可用分子式为Ⅴ的化合物在碱存在下与POHal₃进行反应：

其中，A、R¹、R³、R⁴、R⁵和R⁶的定义如前，Hal定义也如前。

所用的碱最好是有机碱，如吡啶。

分子式为Ⅴ的化合物本身可以从分子式为Ⅵ的化合物在适当溶剂介质中与酸反应制得：

其中，R¹、R³、R⁴、R⁵和R⁶定义如前。

所用的酸最好是盐酸，而溶剂最好是链烷醇（如乙醇）。