[其他]杂环除草剂

说明书

本发明涉及到一些咪唑啉苯甲酸类，它们的合成、含这些化合物的除草组合物，以及它们在杂草防除中的用途。

英国专利申请2004537号和欧洲专利申请41623号叙述了咪唑啉苯甲酸和菸草酸类化合物，和它们作为除草剂的用途。现已发现，这些化合物的某些亚甲二氧基衍生物具有有用的除草活性。

因此，本发明提供了通式Ⅰ所示的亚甲二氧基咪唑啉羧酸类化合物：

式中W为CH或N;

当W为N时，n为零或1;当W为CH时，n为零;

X和Y中一个为羰基，另一个为亚烃基＝CR₄R₅;

R₁和R₂可以是相同的，也可以是不同的基团，它们各自代表氢原子、或任意取代的烷基或环烷基;

R₃代表氢原子，能成盐的阳离子，或任意囟代的烷基、烯基、炔基、烷氧烷基、环烷基、苯基、呋喃基或苯甲基;

R₄代表烷基或环烷基;R₅为任意取代的烷基、环烷基、烯基、苯基、囟代苯基或苯甲基;或者R₄，R₅和夹在它们中间的碳原子共同代表一个环烷基;

Q代表氢原子或酰基。

术语“酰基”用于表示一个有机酸去掉羟基后所得的基团。这种有机酸可以是羧酸（包括氨基甲酸衍生物）或磺酸。适合的酰基的例子为

或-SO₂R₆，这里的R₆代表氢原子或烷基、囟代烷基、环烷基、烷氧烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基，或苯基氨基，或者是由囟原子或烷基，囟烷基或硝基任意选择取代的苯基或呋喃基。

当任何一个上述的取代基为烷基、烯基、或炔基时，这个基团可以是直链的、或带支链的、拥有1到10个碳原子的基团，更为可取的是拥有1到6个碳原子的基团，适合的例子为甲基、乙基和丙基。而在烷基的情况下，它也可以是由一个囟原子，尤其是氯原子取代的烷基或者是一个由烷氧基如甲氧基取代的烷基。当它们为环烷基时，该基团可以拥有3到10个碳原子，更为可取的是拥有3到8个碳原子，而且环丙烷基是合适的环烷基。当上述任何一个取代基被指明为任意选择取代时，其选用的取代基团可以是开发新农药中惯常使用的那些基团，和/或为改进农药化合物的结构/活性，持久性，渗透性，或其它性质所使用的那些基团。这类取代基的具体例子包括囟原子，尤其是氟、氯或溴原子、和硝基、氰基、羟基、烷基、囟烷基、和烷氧基;在囟代烷基中，值得特别提出来的例子是三氟甲基。

当R₃代表能形成盐的阳离子时，它可以从任何适当的碱衍生而来，适宜的阳离子包括碱金属原子和铵或烷基铵。

推荐的化合物是那些化合物，其R₁和R₂各代表氢原子，当W为N时，n为1;X为亚烃基＝CR₄R₅，其中R₄和R₅各自代表1-6个碳原子的烷基，特别是R₄为甲基，R₅为异丙基;Y为羰基;Q代表氢原子或酰基，而R₆为1-6个碳原子的烷基，尤其是甲基，碱金属阳离子为钠，或含1个或多个1-6个碳原子的烷基的铵阳离子。

本发明也提供了上文所定义的亚甲二氧基咪唑啉羧酸的合成方法，其合成步骤的确切顺序取决于W是N还是CH。W为CH的化合物的合成程序包括通式Ⅱ所示的邻苯二甲酸酐衍生物与通式Ⅲ所示的2-氨基酰胺反应，或Ⅱ和或Ⅲ中的取代基同前文

对于通式Ⅰ的规定;然后用碱处理来环化前一步反应生成的中间产物。这个反应可以很方便地在有机溶剂中，最好是在极性溶剂如乙腈中进行。下一步生成予期的咪唑的环化反应可以用碱金属氢氧化物，尤其是氢氧化钠来实现。

合成W为N的化合物的程序包括：用式Ⅳ所示的苯并恶唑和式Ⅴ所示的马来酰亚胺反应，然后

在强酸存在下水解，再进行（环化）脱水反应。水解反应可以很方便地用强无机酸，如浓硫酸，来进行，而（环化）脱水反应可以用氢化物，如碱金属氢化物，在二甲苯等有机溶剂中进行。